测汞仪线性误差不确定度的评定分析

欧阳广娜

摘要：本文依据根据JJG548-2004《测汞仪检定规程》，对测汞仪线性误差的不确定度进行分析。

关键词：测汞仪，标准物质，线性误差，不确定度分析。

1. 概述：测汞仪线性误差的不确定度对于实验人员使用测汞仪是一个十分重要的参数。我将对测汞仪的线性误差不定度的分析过程如下。（以吸收法为例）

2.

2.1测量依据：根据JJG548-2004《测汞仪检定规程》。

2.2 计量标准：标准物质号为GBW08617的汞单元素溶液标准物质。

2.3 被测对象：测汞仪

3. 用测汞仪测量汞标准溶液。各浓度测定3次，按线性回归法求得标准工作曲线的直线方程，根据相应的公式计算测汞仪的线性误差。

4. 测量模型

式中： —测汞仪的线性误差；

—根据线性方程计算测得值；

—标准浓度值。

根据不确定度传播率，测汞仪线性误差测量值的合成不确定度为

5.灵敏系数

；

6.测汞仪线性误差测量值的不确定度评：不确定度来源①标准溶液引入的不确定度。②测得值引入的不确定度。

6.1以吸收法为例，标准溶液的不确定度评定：测汞仪所需的系列溶液需要GBW08617的汞单元素溶液标准物质进行稀释，那么系列溶液的不确定度来源为①汞单元素标准溶液的不确定度②稀释过程中由分度吸量管和容量瓶引入的不确定度。

使用标准物质编号为GBW08617的汞单元素溶液标准物质1000ug/ml，采用逐级稀释的方法进行稀释。先用1000ml容量瓶和1ml的分度吸量管稀释至1000ng/ml，再用250ml的容量瓶和（1、2、10）ml的分度吸量管分别稀释至（5.0、10.0、15.0、20.0、30.0）ng/ml。即经过两级稀释可以得到所需的系列曲线。

检定使用浓度为1000ug/ml的标准溶液是由国家标准物质中心提供，

其不确定度从证书查得为1 μg/mL，属于B类评定，则

稀释过程中引起的不确定度主要由分度吸管及容量瓶引起，属于B类评定，服从矩形分布。

根据容量瓶和吸量管的证书

稀释到各浓度点所用到的吸管和容量瓶的规格列表如下。

那么，以5.0ng/ml为例计算其稀释引入的不确定度

同理计算出其他几个点的不确定度

6.2测得值不确定度的评定

根据检定规程，用测汞仪测定汞系列标准溶液，测得数据见下表。参照《化学分析中不确定度的评估指南》，按照下列公式计算。

=

其中

式中：a—标准曲线的截距；b—标准曲线的斜率；p—测量每个点的次数（3次）；n—测量标准溶液的次数（18次）； —不同标准溶液浓度平均值；j—获得标准曲线测量序号的附标。

回归曲线：y=7355x+19.15 r=0.999 b=7355 a=19.15

根據上述公式，

=13.33ng/ml

720.4

以5.0ng/ml为例，计算：

=

以5.0ng/ml为例，计算合成标准不确定度：

扩展不确定度：U=k* =2×1.3%=3.2%（k=2）

同理计算出其他几个点的扩展不确定度U，（k=2）