探讨AHMT分光光度法测定水中甲醛的方法

陈永锋　吕小娟

摘 要：甲醛具有刺激性，是一种无色，易溶于水，醇，醚的气体。近年来，甲醛的污染及其对人体的伤害越来越严重，甲醛对皮肤和黏膜具有刺激性作用，进入人体后易对人的中枢神经和视网膜造成损害。生活饮用水及水源水中的甲醛主要来源于化工[1]，合成纤维，染料和木材加工等行业排放的废水及二氧化氯，臭氧消毒处理时有机物发生氧化产生的副产物。文章采取GB/T5750.10-2006《生活饮用水标准检验方法消毒副产物指标》中的AHMT分光光度测定生活饮用水的甲醛，在此基础上，文章进行了甲醛的开发测定工作研究探讨。

关键词：分光光度法；甲醛；分析测定；水

中图分类号：X832 文献标志码：A 文章编号：2095-2945（2017）25-0085-02

1 实验部分

1.1 材料与方法

（1）分光光度计 紫外/可见分光光度计TU-1901。

（2）具塞比色管：10mL。

（3）乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液（100g/L）：称取

10.0g乙二胺四乙酸二钠溶于氢氧化钾（5mol/L）溶液中，并稀释至100mL。

（4）盐酸溶液（c（HCl）=0.5mol/L）：吸取2.1mL浓盐酸纯水稀释至50mL。

（5）氢氧化钾溶液（c（KOH）=5mol/L）：称取20g氢氧化钾溶于少量水中溶解，并稀释至100mL。

（6）4-氨基-3-联氨-5巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）：称取0.25g AHMT，溶于50mL（0.5mol/L）盐酸溶液中。

（7）高碘酸钾溶液（15g/L）：称取1.5g高碘酸钾，溶于氢氧化钾（0.2mol/L）溶液中（水浴中加热溶解），并稀释至100mL。

（8）甲醛标准溶液：国家环境保护部标准样品研究所甲醛标准样品（编号104119标准值：100mg/L）。用纯水稀释成1.0？滋g/mL的标准使用液。

（9）甲醛质控样：国家环境保护部标准样品研究所甲醛标准样品（编号204528标准值：1.71mg/L，不确定度±0.08）。

1.2 方法原理

（1）原理：水中甲醛与4-氨基-3-联氨-5巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）在碱性条件下缩合后，经高碘酸钾氧化成6-巯基-S-三氮杂茂[4，3-b]-S-四氮杂苯紫红色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比。

（2）操作步骤[2]：

a.吸取5.00mL水样与10mL比色管中。

b.另取0，0.25，0.50，1.00，2.00，3.00，4.0

0，5.00甲醛标准使用（1.8）于10mL比色管中并加纯水至5.0mL。

c.向标准各管加入2.0mL乙二胺四乙酸二钠-氢氧化钾溶液（1.3），加入2.0mL AHMT，

混匀，于室温下放置20min。加入0.5mL高碘酸钾溶液（1.7），振摇半分钟。放置5分钟。于550nm波长处，用1cm比色皿，以试剂空白为参比，测量吸光度，以甲醛含量对吸光度绘制曲线回归方程：Y=bX+a。

d.样品处理：吸取5mL水样，置于25mL比色管中，供测定。

e.样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液。测得的样品吸光度，由标准曲线回归方程得甲醛的含量（μg）。

f.计算

水样中甲醛的质量浓度：？籽（HCHO）=m/V

式中：？籽-水样中甲醛的质量浓度（mg/L）；m-由标准曲线得甲醛的质量（？滋g）；V-取水样体积（mL）。

2 结果

通过上述方法，现场采样按照GB/T 5750.2-2006执行，用玻璃的容器采集水样，采样前应先用水样荡洗采样器和塞子2～3次，采样体积为250mL，加硫代硫酸钠保存时间为24h，测定甲醛的数据以及绘制甲醛的曲线图：

检出限的确认：进行7次空白试验吸光度如下：0.0055 0.0057 0.0055 0.0056 0.0056 0.0055 0.0054。对应浓度

0.0120 0.0124 0.0120 0.0122 0.0122 0.0120 0.0117。平均值：0.0055。标准偏差：0.0001。当n=8 置信度为99%时t=2.764，计算公式 =2.36225*（Abs）-0.00102，甲醛检出限0.00119mg/L，当水样体积为5.00毫升时检出限为0.0476mg/L。根据以上结果，本实验室水中甲醛（AHMT分光光度法）检出限为0.05mg/L。

上述数据加标回收率平均为94.6%，符合方法要求精密度和准确度要求参照中国环境监测总站《环境水质监测保证

手册》第二版[3]。

3 讨论

（1）通过图1可知标准曲线在0-5mg/L浓度范围内线

性良好，标准曲线的相关系数为R=0.9992，测得质控样为0.176mg/L，与标准1.71mg/L，不确定度±0.08对比，质控样及格。检测结果真实可靠。

（2）温度高低和时间影响反应速率及显色效果，在温度

20到27度之间，反应效果最好，静置13分钟上机测定最稳定，数据可靠。冬季室内温度低于20度以下，利用水浴锅调节置水样温度至22度测定，为了使反应充分，加入4-氨基-3-联氨-5巯基-1，2，4-三氮杂茂（AHMT）后，适当增加18分钟左右待反应完全，显示稳定再上机测定。

（3）选取优质的AHM试剂，尤为关键，加入试剂后，要充分摇匀，严格按照依据生活饮用水卫生标准《生活饮用水标准检验方法》 GB/T 5750.3-2006 规程操作。当水样超出曲线范围，必须进一步稀释处理，待符合线性范围内的值再测定。

（4）显色稳定后，AHMT法测定甲醛，在50分钟内多次测定，数据稳定，线性良好，2小时后测定数据偏小。如果空气中的甲醛浓度过高，不可避免会对水中甲醛的测定產生干扰，应采取有效的隔离措施，设立单独的检测甲醛实验室，以防交叉污染。显色分光光度法受实验环境影响较大，所以每次测定时需要重新制作标准曲线，这也是比色法的关键所在。

参考文献：

[1]GB/T5749-2006.生活饮用水卫生标准[S].北京：中国标准出版社，2006.

[2]中国人民共和国，中国国家标准化管理委员会.GB/T5750.10-20

06.生活饮用水卫生标准 消毒副产物指标[S].北京：中国标准出版社，2006.

[3]中国环境监测站《环境水质监测质量保证手册》编写组.环境水质监测质量保证手册[M].北京：化学工业出版社，1994：264-300.endprint