土壤有效钼的测定及数据分析

许昌市农业技术推广站 苗小红 牛银霞 卢晋

土壤有效钼的测定及数据分析

许昌市农业技术推广站 苗小红 牛银霞 卢晋

微量元素是植物生长所必需的。在植物生长所必需的微量元素中，由于钼的需要量很低，是较晚才发现的必要元素之一。钼是植物体内固氮酶和硝酸还原酶的重要组分。钼对植物各种固氮作用很重要，特别是豆科作物共生根瘤菌固定大气中氮气所必需，参与硝态氮还原为铵的过程，还参与碳水化合物的代谢过程。缺钼会引起光合作用降低，糖的含量减少，往往出现叶脉间失绿的症状，通常老叶淡黄而细小。许昌市农技站化验室自2009年测土配方施肥补贴项目实施以来，对土壤中有效钼的含量进行了有计划、有目标、大面积的测定。测定方法如下。

一、范围

本部分规定了使用极谱仪测定土壤有效钼的方法。

本部分适用于测定各类土壤中有效钼含量。

二、规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法。

NY/T 1121.1 土壤检测 第一部分：土壤样品的采集、处理和储存。

三、方法提要

样品经草酸-草酸铵溶液浸提，加入硝酸-高氯酸-硫酸破坏草酸盐，消除铁的干扰，采用极谱法测定试液波峰电流值，通过有效钼含量与波峰电流值的标准曲线计算试液中有效钼的含量。

四、仪器和设备

（一）示波极谱仪。

（二）恒温往复式振荡器。

（三）电热板。

（四）与极谱仪配套的高型烧杯。

五、试剂和溶液

本试验方法所用试剂和水，除特殊注明外，均指分析纯试剂和GB/T 6682中规定的二级水。所述溶液如未指明溶剂，均系水溶液。

（ 一）高 氯 酸（ρ=1.66 g/ mL，优级纯）。

（二）硝酸（ρ=1.42 g/mL，优级纯）。

（三） 硫酸（ρ=1.84 g/mL，优级纯）。

（四）盐酸（ρ=1.19 g/mL，优级纯）。

（五）草酸-草酸铵浸提剂：称取24.9 g草酸铵[（NH4）2C2O4·H2O，优级纯]和12.6 g草酸（H2C2O4·2H2O，优级纯）溶于水，定容至1 L。pH值为3.3，定容前用pH值计校准。

（六）苯羟乙酸（苦杏仁酸）溶液{C[C6H5CH（OH）COOH]=0.5 mol/L}：称取7.6 g苯羟乙酸溶于水中，定容至100 mL，现配现用。（注：配好的溶液最好用棕色瓶装，放在冰箱保存，可使用7 d）

（七）硫酸溶液[C（1/2H2SO4）=2.5 mol/L]：量取75 mL的浓硫酸（5.3）缓缓注入800 mL水中，冷却后定容至1L。

（八）饱和氯酸钾溶液（KClO3）：称取6.70 g氯酸钾（优级纯）溶于水中，定容至100 mL。

（九）钼标准储备溶液[ρ（Mo）=100μg/mL ]：称取0.25 g钼酸钠（Na2MoO4·2H2O，优级纯）溶于水中，加入1 mL盐酸（5.4），移入1L容量瓶中，定容。

注：标准储备溶液最好买成品，精确度更高，利于减少误差。

（十）钼标准溶液[ρ（Mo）=1μg/mL ]：吸取钼标准储备溶液5.00 mL于500 mL容量瓶中，定容。

六、分析步骤

（一）样品制备

按NY/T 1121.1 的规定制备通过2 mm孔径筛风干土壤样品。

（二）试液制备

称取土壤样品5 g于200 mL聚乙烯塑料瓶中，加入50 mL草酸-草酸铵浸提剂，盖紧瓶塞，在20～25 ℃条件下，振荡30 min[振荡频率（180±20）r/min]后，放置10 h，干过滤，弃去最初滤液。

（三） 试样测定

吸取1 mL滤液于高型烧杯中，于通风橱内电热板上低温蒸发至干。取下烧杯，向蒸干的残渣中依次加入2 mL硝酸、4滴高氯酸和2滴硫酸，然后置于通风橱内已预热的电热板（温度约250 ℃）上，加热至白烟消失，取下烧杯冷却。依次加入1 mL硫酸溶液、1 mL苯羟乙酸溶液、8 mL饱和氯酸钾溶液摇匀，30 min后用极谱仪测定。如试样中有效钼含量超出标准曲线范围时，应用浸提剂稀释试液后重新测定。

（四）空白试验

除不加试样外，其他步骤按上面（试液制备）和（试样测定）操作。

（五）标准曲线绘制

1.分别吸取钼标准溶液（0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00）mL于100 mL容量瓶中，用水定容。即为含钼（Mo）（0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040）μg/mL标准系列溶液。

2.分别吸取1.00 mL含钼（Mo）（0.000、0.005、0.010、0.020、0.030、0.040） μg/mL标准系列溶液于6个预先盛有1.00 mL 草酸-草酸铵浸提剂的高型烧杯中，于通风橱内电热板上低温蒸发至干。其他步骤按上面（试样测定）操作。标准曲线和试样测定应在同一温度条件下进行。加入硫酸、苯羟乙酸、饱和氯酸钾后的试液，应在3.5小时内完成测定。

3.以钼质量（μg）为横坐标，相应的波峰电流值为纵坐标，绘制标准曲线。

七、结果计算

土壤有效钼（Mo）含量ω以质量分数（mg/kg）表示按下列公式计算：

式中:

m0——从标准曲线上查得空白溶液的含钼量，单位为微克（μg）；

m1——从标准曲线上查得试样溶液的含钼量，单位为微克（μg）；

m——风干试样质量，单位为克（g）

103和1000——换算系数；

D——分取倍数。本试验为50/1。

平行测定结果用算术平均值表示，保留两位小数。

八、精密度

平行测定结果允许相对相差≤15%。

九、注意事项

土壤中有效钼含量非常低，要特别注意操作过程中防止污染，污染控制是微量元素分析成败的关键因素。

所用试剂须无钼， 所用测钼器皿一般专用。

器皿使用前先用1：5盐酸浸泡2 h，自来水、蒸馏水二次洗涤。

十、数据分析

通过近几年化验、数据分析，许昌市耕地土壤有效钼含量（见下表）变化范围0.02～0.21 mg/kg，平均为0.09 mg/kg，主要集中在0.15 mg/kg以下。其中0.1～0.15 mg/kg的占全市耕地面积的41.61%，处于缺乏状态，＜0.10 mg/kg的占52.48%，处于极缺乏状态。

通过测定分析，许昌市耕地土壤缺钼比较严重，应当根据土壤养分含量情况补充钼肥。最常用的钼肥是钼酸铵，易溶于水，可用作基肥、种肥和追肥，喷施效果也很好。也可使用钼酸钠，也是可溶性肥料。

许昌市土壤有效钼等级面积统计及分析表

（二）小麦缺磷型发黄

1.原因。小麦缺磷型发黄的田间表现为次生根极少、分蘖少，叶色暗绿，叶尖黄。

2.防控措施。每667 m2可沟施磷酸二铵10 kg或过磷酸钙40～50 kg。

四、播种过深

（一）原因

小麦播种的适宜深度为3～5 cm。播种过深，小麦出土时间长，苗细弱，叶片发黄，且分蘖延迟，极易缺位，造成冬前大分蘖少。如果降雨量较大，会出现大面积死苗、黄苗现象。2016年的小麦死苗、黄苗情况，应该与此有关。

（二）防控措施

发病轻的田块，要用生根剂、杀菌剂进行灌根；发病重的田块要进行补种。对于缺苗断垄的地块（10 cm为缺苗、17 cm为断垄），在小麦2叶期前进行补种，最好用经过催芽的同品种种子，适当增加补种量，补种的小麦可以在越冬期赶上原来的小麦，时间还来得及。对于分蘖后仍有缺苗断垄的麦田，可在11月下旬至12月上旬，疏密移栽带有2～3个分蘖的壮苗，栽苗时掌握“上不压心，下不露白”的原则，栽后浇水，保证成活。

五、大量施入发酵不完全的鸡粪等动物粪便

（一）原因

大量施入发酵不完全的鸡粪等动物粪便可引起土壤酸化和盐碱化。动物粪便特别是鸡粪，是极酸性肥料，pH值4～5，大量施入土壤后会酸化土壤，使植物根部组织遭受严重破坏，引起苗黄甚至死亡。同时施入大量鸡粪等动物粪便，可使土壤中存在大量NaCl，引起土壤盐碱化，将严重制约土壤的通透性和活性，引起苗黄甚至死亡。

（二）防控措施

鸡粪等动物粪便施入土壤前要完全发酵，同时一次不要施入太多。一旦出现酸化，可用草木灰或生石灰等改良土壤。

六、除草剂药害

（一）原因

除草剂药害分两种情况：一种是上茬作物的除草剂药害，比如上茬种的玉米，玉米除草剂莠去津的用量较大，也会引起小麦发黄现象；另一种是冬季气温在10 ℃以下施用小麦田除草剂引起发黄、死亡现象。

（二）防控措施

除草剂要严格按照说明书使用，不能随意加大用量：冬季使用麦田除草剂要在气温10 ℃以上的中午前后施药。

七、虫害

（一）原因

主要是麦蜘蛛和地下害虫危害。麦蜘蛛刺吸小麦汁液，受害叶片表现为褪绿症状，严重时全株枯黄，麦苗生长萎焉甚至枯死，秋苗即可受害。地下害虫危害可引起苗黄，甚至死亡，造成缺苗断垄。

（二）防控措施

麦蜘蛛达到防治指标时可用阿维菌素或者苦参碱进行防治；地下害虫发生严重的田块，除药剂拌种外， 每667 m2用3%辛硫磷或3%甲基异柳磷颗粒剂2～3 kg，拌干细土 10 kg，在犁地前均匀撒施于土表。

八、病害

（一）原因

小麦病害主要有纹枯病、全蚀病、根腐病和茎基腐病。它们都是真菌病害，发生初期都会表现黄叶。

1.小麦纹枯病。它是一种土壤传播的病害，随着秸秆还田面积的扩大，纹枯病的发生危害呈加重趋势， 由于病原菌在土壤存活，小麦出苗后就能感病，返青期进入发病高峰期，初期在地表或近地表的叶鞘上产生褐色病斑，重病株茎基1～2节变黑甚至腐烂，常早期死亡。后期易造成小麦倒伏，形成枯白穗，目前是孟津县的第一大病害。

2.小麦根腐病。从幼苗到抽穗结实期均有发生。幼苗期引起芽腐和苗枯，成株期引起叶片早枯和穗腐、根腐、茎基 腐、叶斑、黑胚粒、籽粒秕瘦等。根腐病导致根和地下茎基近分蘖节处出现褐色病斑，引起腐烂坏死， 严重影响生长，后期引起整株枯死、上部形成枯白穗。

3.小麦全蚀病。苗期发病植株矮小，种子根和地中茎变成灰黑色，严重时麦苗成片枯死。拔节期病苗返青迟缓、分蘖少，根部大部分变黑。抽穗后成簇或点片状枯死，病株根变黑，易于拔起。在茎基部表面及叶鞘内布满黑褐色菌丝层，呈“黑脚”状，颜色加深后呈黑膏药状。

4.小麦茎基腐病。从幼苗到抽穗结实期均有发生。幼苗期引起苗枯，成株期引起茎基腐，后期引起枯白穗。小麦茎基腐病初期在根和地下茎基部出现褐色病斑，在基部叶鞘上形成不规则形病斑， 浅黄至黄褐色，以后病斑逐渐扩大；后期茎基部变软腐烂， 不能向上输送养分，植株提前枯死，形成枯白穗。病株的根不易拔出，易在茎基部撕断，潮湿时出现粉红色或白色霉层。

（二）防控措施

种子处理是预防和控制小麦苗期病虫害最有效的措施。

1.在全蚀病重发区，可用12.5%全蚀净20 mL拌10 kg麦种；在全蚀病一般发生区，可用2.5%适乐时20 mL或3%敌萎丹40 mL拌10 kg麦种。

2.在纹枯病、根腐病、茎基腐病等发生区，可用2%戊唑醇 15～20 g或3%敌萎丹30 mL拌10 kg麦种。