提高芳烃产品溴指数分析的准确率

李连庭

摘 要：电量法测定芳烃中溴指数是将芳烃试样注入含有已知溴的特殊电解液中，试样中的不饱和烃和电解液中的溴发生反应，反应消耗的溴由电解阳极电解补充，通过测定电解补充溴所消耗的电量，根据法拉第电解定律，计算出芳烃的溴指数.为了给芳烃装置进行合理的工艺调整提供准确的数据指导，确保芳烃产品中溴指数含量满足质量控制指标的要求，提高芳烃产品溴指数分析的准确率是非常有必要的。

关键词：溴指数；芳烃；操作手法；仪器参数；电量法

溴指数测定的样品主要是芳烃、产品汽油等。芳烃产品中烯烃含量的多少是衡量产品质量和控制生产过程的一项重要指标，目前国内外仍使用溴价、溴指数来表示产品的不饱和程度，即溴指数愈高，不饱和烃（主要是烯烃）愈多，安定性愈差，愈易引起质量变化。另外，优化仪器条件，可以降低生产成本，提高分析准确性。

通过对操作手法，试剂，环境因素，仪器参数设置 等因素进行分析，找出影响分析准确性的主要原因，針对主要影响因素，对实验条件进行优化，提高分析准确性，为装置生产提供更准确的实验数据。

一、实验部分

（一）仪器和试剂

1、万通851型溴指数测定仪。2、滴定杯。3、天平。4、冰醋酸 无水甲醇。5、溴化钾溶液（119g/l）。6、电解液：用600ml冰醋酸，260ml无水甲醇，140ml溴化钾配成配成1L溶液，混合均匀。

（二）实验步骤

1、电解液的配制：依次取用600ml冰醋酸，260ml无水甲醇，140ml溴化钾配成1 1L具塞细口瓶中，摇匀备用。2、打开仪器操作界面，选择溴指数测定方法。3、添加电解液至100ml，液面没过电极。4、点击开始，开始平衡，等仪器漂移值稳定后，进样分析。

（三）实验论证

我们按照先通过统一操作手法、规范试剂耗材、减小环境影响因素的办法来先消除影响实验结果的非仪器参数误差，再通过仪器参数设定最后找出影响分析准确性的问题。先将影响因素做如下分析：

1、统一操作手法。按照仪器操作规范统一操作手法，按照ASTM D1492标准选择合适的进样量，确保分析结果重复性和再现性不超过标准规定范围，通过不同分析人员对同一样品在同一实验条件下的分析数据进行对比，分析结果重复性和再现性符合标准规定范围，因此，操作手法不是影响准确性的主要因素.

2、试剂耗材的影响。Br指数的电解液、注射器的材质、天平称量误差（称量标样进样质量）都会对标样分析回收率造成影响，影响分析准确性，在实验过程中，要求Br指数电解液配置按照ASTM D1492标准配置，进行了分析比较实验，也不属于主要原因.然后进行了使用玻璃注射器和塑料注射器对比实验，同时分析10 mgBr/100g的标样，对比分析发现，使用塑料注射器分析结果比标准值大2-3mgBr/100g，标样回收率超过120%；使用玻璃注射器时，标样回收率在100±10%以内。重要影响因素，通过整改统一使用玻璃注射器，消除注射器材质影响因素.

3、环境因素的影响。Br指数分析仪的原理是试样中的不饱和烃同电解液中的溴发生以生有机反应，环境的温度、湿度、库仑池避光都会对标样分析回收率造成影响.影响分析准确性。通过打开库仑池盖子（不密封，验证空气湿度影响）、调整实验室温度，对比前后分析结果没有影响，因此，环境因素也不是主要原因.

4、仪器参数调试。控制单元中常规硬件、开始条件、控制参数、滴定参数、停止条件、平衡的控制项目参数的设定值，是影响分析结果的主要原因。首先对传感器Ipol、发生点击类型、搅拌速度，开始条件、滴定参数、停止条件，进行条件实验，发现仪器厂家推荐值都满足分析需求.然后对发生电流进行实验，发生电流改变会影响库仑池的滴定速度，对于≤20 mgBr/100g的小含量样品的测定，过大发生电流造成库仑池电解Br过快，造成库仑池平衡过快，对分析结果造成影响。通过实验确定极化电流为100mA，停止漂移是控制库仑池达到平衡的条件，对于1mgBr/100g的标样，库仑池的漂移越小.分析结果越稳定。重要影响因素，通过实验确定，确定最佳停止漂移≤5ug/min。最后对控制参数EP、动态范围、最大加液速度、最小加液速度、停止标准进行实验发现控制参数是库仑池分析的核心参数，对分析结果造成影响的主要原因。

5、制定因素水平表。分析条件中以动态范围，最大加液速度，最小加液速度，停止标准。作为考察条件，制定因素水平表，如表1。

二、结论

通过实验所得到优化的仪器参数为：发生电流100mA 、搅拌速度 9、最小加液速度15ug/min、最大加液速度60ug/min 、EP at 200.0MV 、停止漂移10ug/min。

参考文献：

[1]李燕秋，白尔铮，段启伟，等.芳烃生产技术的新进展[J].石油化工，2005，34（4）：309-315.