透过细节看有机化学新考法

■黑龙江省大庆市第五十六中学 卢国锋

透过细节看有机化学新考法

■黑龙江省大庆市第五十六中学 卢国锋

高考有机化学一直秉持稳中有变,变中有新的命题理念,“稳”体现在题型(必考+选考)和内容(基础+综合)上;“新”体现在思维角度和适应新情景的能力上。本文以高考有机化学试题为研究蓝本,挖掘试题隐含的命题新动向,研究命题新规律,打开思维新通道。

一、非定势思维的考查

功能高分子P的合成路线如下:

(1)A的分子式是C7H8,其结构简式是____。

(2)试剂a是____。

(3)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能团有____。

(4)反应④的反应类型是____。

(5)反应⑤的化学方程式为____。

与众不同之处：首先,命题人一反常态,将作为推断突破口的试剂作为设问;其次,高分子P从结构上看,应是通过加聚反应生成,单体却有两种,与常规不同。

二、官能团定位思想的考查

请以甲苯和(CH3CO)2O为原料制备,写出制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。

与众不同之处：已知条件中先氧化再硝化,羧基会将硝基安排在其间位,非目标化合物的邻位。

解析：甲苯首先发生硝化反应,生成邻-硝基甲苯,然后发生还原反应生成邻甲基苯胺,与乙酸酐发生取代反应生成

三、官能团保护思想的考查

合物

与众不同之处：催化剂存在下,氢气与碳碳双键和醛基都能反应,去除碳碳双键时,防止醛基受到株连,采用先保护后复原策略。

解析：反-2-己烯醛制备目标化合物己醛从结构看让碳碳双键官能团消失,防止醛基被还原,采用醛基保护措施,合成路线中第一步反应的目的是保护醛基,

四、先后思想的考查

M是聚合物胶粘剂、涂料等的单体,其一条合成路线如下(部分试剂及反应条件省略):

已知B能发生银镜反应。由反应②、反应③说明:在该条件下,___。

与众不同之处：反应②、反应③条件相同,却分步进行,基团反应先后顺序的本质原因。是结构决定基团活泼性的差异。

解析：通过反应①前后分子式对比,可知发生的反应为消去反应,A的结构简式为,B能发生银镜反应证明醛基没有被还原,反应②为碳碳双键与H2的加成反应,说明在该条件下碳碳双键比醛基(羰基)易被还原。

五、创造性思维的考查

写出一种满足下列条件的丁醛的同分异构体的结构简式。

①不含羰基。

②含有3种不同化学环境的氢原子。

已知:双键碳上连有羟基的结构不稳定。

与众不同之处：醛与酮是官能团异构,题目却要求不含羰基,原有的知识结构不能满足试题要求,只能依据限定条件去创造一种中学没有涉及的有机物。

解析：丁醛结构简式CH3CH2CH2CHO,从不饱和度和含氧官能团两个角度考虑,满足不饱和度情况有碳碳双键和环,含氧官能团有羟基和醚键。有序组合,丁烷有两种碳

六、盲点知识的考查

富马酸。则富马酸的结构简式为____。富马酸的同分异构体中,同为二元羧酸的还有____(写出结构简式)。

与众不同之处：中学唯一的因原子或原子团在空间的排列方式不同的异构,只有碳碳双键产生的顺反异构。判别及书写异构体数目时,涉及碳碳双键结构时,要看题干是否要求立体结构,若不含立体结构,以上情况不予考虑,否则容易遗漏该情况。

(责任编辑 谢启刚)