气相色谱-质谱法快速测定蔬菜中甲拌磷残留量

韩璐，黄大波

（1.营口理工学院化学工程系，辽宁营口115014；2.营口市公安局刑警支队，辽宁营口115000）

气相色谱-质谱法快速测定蔬菜中甲拌磷残留量

韩璐1，黄大波2

（1.营口理工学院化学工程系，辽宁营口115014；2.营口市公安局刑警支队，辽宁营口115000）

建立了采用气相色谱-质谱联用技术快速、准确测定蔬菜中甲拌磷残留量的方法，通过液-液提取的方式对蔬菜样品进行前处理，提取后使用气质联用仪进行分析。该方法选择性好，灵敏度高，甲拌磷检测线性范围为0.01～0.2mg·L-1，检出限为0.005mg·kg-1，加标回收率在83.5%～91.3%之间，可以作为蔬菜中甲拌磷残留量的检测和确证方法。

气相色谱；质谱；蔬菜；甲拌磷；测定

食品安全是关系民生的大事，如何吃到安全放心的食品已经成为人们关注的焦点[1]。近年来，食品中农药残留的危害已日益显现，建立食品中农药残留的快速分析方法十分必要。甲拌磷，有机磷杀虫剂的一种，因具有广谱、高效等优点在种植业中被广泛使用。但是甲拌磷具有高毒性，其残留不仅对环境造成污染，还给人类健康带来威胁，在人体中能够抑制胆碱酯酶活性，造成神经生理功能紊乱，目前，已经被列为禁止使用或限制使用的农药品种之一[2]。因此，开发一种行之有效的食品中甲拌磷的检测方法尤为重要。气相色谱-质谱联用技术因具有快速、准确、选择性好、灵敏高等特点，被广泛的用于农药残留物的分析测定[3-8]。本文采用气相色谱-质谱联用技术对蔬菜中甲拌磷残留量进行了测定，取得了令人满意的结果。

1 实验部分

1.1 仪器及试剂

GCMS-QP2010 Plus型气质联用仪（日本岛津）；1-14K高速离心机（德国sigma）；MTN-2800W -12氮吹仪（天津奥特赛恩斯）；V7涡旋振荡器（美国Essenscien）；层析柱（15mm×300mm，由下至上填充物分别为1g无水Na2SO4、0.1g活性炭、1g无水Na2SO4）。

乙酸乙酯（色谱级）；无水Na2SO4（AR）；甲拌磷标准品（1mg·mL-1国家环保局标准物质研究中心）。

1.2 色谱条件

RxiTM-1ms弹性石英毛细管色谱柱（0.25mm× 30m×0.25m）；进样口温度220℃；载气（He，纯度≥99.999%）流量：1mL·min-1；进样方式：分流进样；分流比∶30∶1；程序升温：100℃·min-1-20℃·min-1-260℃·（3min）-1；离子源（EI）温度：200℃；传输线温度∶230℃；质量扫描范围：40～500amu。

1.3 溶液配制

甲拌磷标准品储备液：准确移取1mL甲拌磷标准品溶液（1mg·L-1）于100mL容量瓶中，用乙酸乙酯定容，得10 mg·L-1的甲拌磷标准品储备液，置冰箱中冷藏保存，保存时间1个月。

甲拌磷标准品工作液：取上述储备液分别稀释0.01、0.02、0.05、0.1、0.2mg·L-1得各浓度的甲拌磷标准品工作液，用于标准曲线的绘制。震荡提取30min。将震荡后的匀浆液用布氏漏斗减压抽滤，滤液过已填充好的层析柱，用20mL乙酸乙酯冲洗层析柱，取全部滤液于50mL离心管中，40℃水浴挥干，用1mL乙酸乙酯振提后，离心取上清液于进样瓶内，供GCMS分析。

2 结果及讨论

1.4 样品前处理

称取蔬菜样品10g，置于组织搅碎机中搅碎后，转移全部匀浆于100mL具塞锥形瓶中，加入6～10g无水Na2SO4，搅拌成干沙状，加入乙酸乙酯20mL，

2.1 总离子流图及质谱谱库检索结果

图1空白蔬菜样品添加甲拌磷标准品总离子流图Fig.1Total ion current chromatogram of phorate in vegetable sample

图2甲拌磷特征离子碎片峰质谱检索图Fig.2Mass spectrogram of phorate

取空白蔬菜样品添加甲拌磷标准品，经液液提取处理后，按照选定色谱条件做出加标蔬菜样品的总离子流图（图1），通过质谱谱库检索得出其特征离子碎片峰质谱图（图2）与标准谱图相吻合，且相对丰度一致，证明本方法用于检测蔬菜样品中甲拌磷残留是可行的。

2.2 线性相关性及检出限

将各浓度的甲拌磷标准品工作液按照选定的实验条件进行分析测定，以峰面积为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线，得出在0.01～0.2mg·L-1范围内，浓度与峰面积呈良好的线性关系，线性方程为Y=568345X+445.6，相关系数为0.9992。

向空白芹菜样品中添加适量的甲拌磷标准溶液，使得样品中甲拌磷含量为0.005mg·kg-1，按照1.4部分对样品进行前处理后测定，此时信噪比大于3，且检测浓度能够满足GB 2763-2014[9]对蔬菜中甲拌磷残留低于0.01mg·kg-1的限量要求，故将0.005mg·kg-1定为本方法的检出限。

2.3 回收率测定

分别向空白蔬菜样品中添加不同浓度的甲拌磷标准品溶液，用于回收率的测定，每个添加浓度平行测定4次，结果见表1。

表1 甲拌磷在不同蔬菜样品中的回收率Tab.1Recoveries of phorate in vegetable samples

2.4 样品的测定

随机购买市售8种不同品种蔬菜，按照选定的色谱条件进行测定，所购蔬菜样品中均未检出甲拌磷成分，符合国标GB 2763-2014[9]对蔬菜中甲拌磷残留低于0.01 mg·kg-1的限量要求。

3 结论

建立了使用气相色谱-质谱联用仪快速测定蔬菜中甲拌磷残留量的方法，该方法样品提取过程简便快捷，测定结果准确可靠，并且方法的线性范围宽，灵敏度高，选择性好，可用于蔬菜中甲拌磷的定性定量分析，具有实用价值。

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Rapid determination of phorate residue in vegetables by gas chromatography-mass spectrometry

HAN Lu1，HUANG Da-bo2
（1.Department of Chemical Engineering,Yingkou Institute of Technology,Yingkou 115014,China；2.Criminal Police Detachment of Yingkou Public Security Bureau,Yingkou 115000,China）

A rapid and accurate method for determination of phorate residue in vegetables was established by gas chromatography-mass spectrometry.The vegetable samples were determined by GC-MS after liquid-liquid extraction.The linear range of the method was 0.01～0.2mg·L-1,the determination limit was 0.005mg·kg-1,and the recoveries were 83.5%～91.3%.The proposed method has good selectivity and high sensitivity,and was suitable for analysis of phorate residue in vegetables.

gas chromatography;mass spectrometry;vegetables;phorate;determination

O657.7

A

10.16247/j.cnki.23-1171/tq.20170635

2017-03-21

韩璐（1983-），女，实验师，2009年毕业于山东大学分析化学专业，研究生,主要从事污染物分析检测研究。