密封溶样——质谱法测定银

董浩

摘要：采用密封溶樣—质谱法（ICP-MS）测定岩石、矿物、水系沉积物、土壤中的银。该方法检出限为0.02×10-6；通过对7种国家一级标准物质中的银进行测定，检验该方法的准确度及精密度，测定结果与标准值相符，相对标准偏差小于5.00%。该方法简单、快速、灵敏度高，较好地满足了分析要求。

关键词：质谱法；密封溶样； 银

中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1674-1161（2017）02-0044-02

自然界银矿物或含银矿物种类繁多，其可在不同的地质作用阶段形成，因此这些银矿物常分布于不同的矿相中，甚至好几种银矿物赋存于同一矿石之中。它们除独立呈粗粒单晶存在，嵌布于脉石矿物中外，也可与方铅矿、闪锌矿、黄铁矿、黄铜矿等呈细微的连晶出现，还可呈分散状态赋存于上述矿物之中。

本课题采用密封溶样—质谱法（ICP-MS）测定岩石、矿物、水系沉积物及土壤中的银。由于引入的试剂量小，样品溶解好，操作流程简单，分析灵敏度高，较好地满足了岩石、矿物、水系沉积物及土壤中的银的测定要求。

1 材料与方法

1.1 主要仪器

Thermo Fisher iCAP Q质谱仪。

1.2 主要试剂

盐酸；硝酸；银标准储备液ρ（Ag）=1.0 mg/mL：称取经过105 ℃烘过的基准AgNO3溶液0.787 4 g溶于二次水中，加几滴HNO3定容于500 mL容量瓶中，摇匀备用；质谱调谐液ρ（Ba Be，Co，In，Li，U）=1.0 μg/L；质量校准与交叉校准液；内标溶液ρ（Re）=20 ng/mL；将银标准溶液逐级稀释配制成ρ（Ag）= 0.10， 0.20， 0.80， 1.60， 3.20，6.40 μg/mL的校准标准系列。

1.3 样品分析方法

1.3.1 样品预处理 称取0.500 0 g样品置于密封溶样罐中，分别加入3 mL盐酸、3 mL硝酸，置于消解炉中，于120 ℃溶解30 min，取出，冷却至室温，用2% HCl定容至25 mL，摇匀，静置过夜。

1.3.2 仪器条件 仪器条件分别见表1—表4。

1.3.3 分析元素质量数选择 Ag的质量数有107，109两种，自然丰度分别为51.350 0，48.650 0。107Ag的质谱干扰主要为14N+93Nb，109Ag的质谱干扰主要为16O+93Nb。考虑到16O无法避免，故选用107Ag作为分析元素的质量数。

1.3.4 仪器测定 当仪器真空度小于6×10-7 mbar后，用质谱调谐液ρ（Ba，Bi，Co，In，Li，U）=1.0 μg/L选择自动调谐自动优化各项参数，用质量校准与交叉校准液 Setup Slution iCAP Q 25 elements 3～35 μg/L按自动向导进行质量校准与交叉校准。在Qtegra中创建银的分析方法；按表1—表4 选择合理的仪器参数，测定流程空白、标准系列及待分析样品；通过标准系列及待分析样品的测定数据，判断分析方法的准确度、灵敏度、重现性和线性范围，获得分析结果。

2 结果与分析

2.1 仪器系统的优化

iCAP Q质谱仪具有自动优化各参数的功能，按仪器提示定期做好调谐，仪器将给出最佳的工作条件。

2.2 内标元素

本方法选用185Re为内标元素。

2.3 元素的干扰及消除

107Ag的质谱干扰主要为14N+93Nb。93Nb的干扰按预先测定的干扰校正系数，在MS编制方法中直接扣除。干扰校正系数每次测定计算。

按仪器自动优化的条件，测定ρ（Ag）=0.10，0.20，0.80，1.60，3.20，6.40 μg/mL的校准标准系列，同一方法下测定ρ（Nb）=100.0，200.0，400.0，

600.0，800.0 μg/mL的校准标准系列，按照Nb对Ag的贡献率计算 93Nb的干扰校正系数。

2.4 方法的质量水平

2.4.1 检出限 用流程空白溶液测定12次，计算出上述元素的方法检出限（3S）可以达到0.02×10-6。

2.4.2 加标回收率 取50 mL容量瓶，分别加入ρ（Ag）=20.0，40.0，80.0，160.0，200.0 μg/mL，按1.2.2仪器条件测定，结果见表5。

2.4.3 方法的精密度与准确度 对国家标准物

质 GBW07203，GBW07204，GBW07205，GBW07206，

GBW07207，GBW07208，GBW07209进行测试，结果见表6。

由表6可知，本方法具有较好的精密度与准确性，适于岩石、矿物、水系沉积物及土壤中银的测定。

3 结论

采用密封溶样—质谱法测定银，灵敏度高、稳定性与准确性好，并且由于引入的试剂量较小，而有利于减少对环境的污染，能满足岩石、矿物、水系沉积物及土壤中银的测定要求。

参考文献

[1] 盛建林.铅试金重量法结合数学校正法测定银[J].冶金分析，2016，36（9）：9-18.

[2] 岩石矿物分析编委会.岩石矿物分析（第三分册）[M].北京：地质出版社，2011：625-626.

[3] 王治科，张含，叶存玲.硫氰酸盐—铁（Ⅲ）体系从废电路板中选择性浸出金银[J].有色金属，2013（11）：32-35.

Silver Determination by Pressurizing Decomposition-Mass-spectrography

DONG Hao

（Shenyang Mineral Resources Supervision and Detection Center， Ministry of Land and Resources， Shenyang 110032， China）

Abstract： Silver in the rock， mineral， stream sediment and soil was determined by pressurizing decomposition-mass-spectrography. The detection limit is 0.02×10-6 by this method； By determining sliver in seven national primary standards tested the precision and accuracy of the method. Testing result conformed to standard values， and RSD was less than 5.00%. The method was easy， rapid and high sensitivity， which meet the demand of analysis preferably.

Key words： mass-spectrography； pressurizing decomposition； silver