储存措施差异性对柴油氧化安定性影响

谢小莉

摘要：柴油的氧化安定性总不溶物指标，除了与油品的组成有关外，还与取样部位及取样操作过程、样品储存情况有关同一油罐油品（油源相同），经设施操作后总不溶物也会发生变化。在油源不变情况下，从油罐内抽取的油样与从加油机枪口抽取油样的总不溶物有时会存在较大差异。如何有效避免油品被污染氧化，对于正确抽取具有代表性油样，科学指导油品储运，促进企业提高质量管理水平，保障消费者合法权益，维护企业品牌形象具有深远意义。

关键词：柴油；氧化安定性；柴油组分；储存

1柴油油源和储运过程中对氧化安定性的影响

油品自炼油厂输出，分别要通过管线、公路槽车、铁路槽车、油轮等输送到各销售企业的油库或直接人加油站进行销售。储油罐是储存油品的主要容器，储油罐按材质分为金属油罐和非金属油罐；金属油罐材质均采用强度较低的普通碳素钢，油罐配件、附件则根据不同的用途采用其它材质，非金属储罐在油品销售领域使用较少。汽车油箱与加油站卧式罐、运输管线材质大多是钢或铁质。对于销售计量所用的加油机内部管线则较复杂，材质种类相对较多，有铜质电磁阀、不锈钢管、铝管、铜管和耐油橡胶管等，在取样过程中常用铜质取样器。因为柴油的蒸发性不如汽油，在储存环节中较少使用浮顶罐，油罐内部空间与空气接触面较大。因此实际销售的各个环节均可能对油品质量造成不同程度的影响，导致油品质量一项或多项质量控制指标呈现下降趋势。

2 柴油组分的影响

导致柴油储存过程中氧化安定性变差的根本原因是柴油组分。柴油的组分主要是烃类、非烃类物质和添加剂等。其中饱和烃化学性质稳定，氧化安定性最好。烯烃特别是共扼二烯烃，分支多，双键靠近结构中心的烯烃氧化安定性最差，含量相对较少；其次是稠环芳烃，随着沸点的升高，芳烴和支链数增加，安定性明显下降。非烃化合物，主要是含硫、氧和氮的化合物（特别是毗咯），大多数硫化物参与成胶反应，尤其是硫醇、硫醚、氮化物，均会使油品在储存中生成大量沉淀，并使柴油色度加深；而邃吩比较稳定，大多数酚类对氧化安定性影响不大。对于金属元素来说，如铜、铬等元素，含量虽低，但会使油品氧化安定性短时间内变得极不稳定。从炼制工艺上来说直馏柴油的氧化安定性最好，其次是加氢柴油，焦化柴油的安定性最差。催化裂化柴油的氧化安定性界于直馏柴油与焦化柴油之间。去除原油或炼制过程中上述不稳定的烃类及非烃类化合物，对提高柴油的安定性有关键性或决定性的作用。

3氧气、水分及机械杂质和温度、光照的影响

环境中的氧气、水分、机械杂质及环境温度、光照均会对柴油的氧化安定性产生影响。柴油中的烃类物质是易于吸水的极性化合物，水分与烃类一般不起反应，但非烃化合物中的氮、氧、硫、胶质等可充当催化剂的作用，加速柴油氧化，破坏使用性能。研究表明，对于水分离性差的柴油，在有沉降水的情况下，储存安定性可在短时间内明显变差。除了与空气接触，柴油在与设备、管线、收发装置接触时，若混人各类机械杂质也会影响氧化安定性，但由于杂质的种类不同，影响的效果也不尽相同。氧化后的颗粒状杂质不仅会堵塞输油管路和滤清器，造成供油不畅，还会增加设备机件的磨损。同时生成的胶状物又加重了对柴油氧化安定性的影响。

4 金属材质的影响

为了考察不同的金属材质对柴油氧化安定性的影响，选择A、B炼油厂0号柴油并分别装人不锈钢、铝、铁、铜材质做成的金属罐内，罐底部无水，罐上部模拟油罐的呼吸阀留有呼吸口。将柴油分别储存后进行氧化安定性实验，数据表明金属铜对柴油组分有明显的催化作用，短时间内加快了柴油的氧化反应，总不溶物明显增加，还可观察到色度在短期内明显变深。而钢、铝、铁质储罐对柴油氧化反应的催化作用不明显，色度无

明显变化。由此可知，柴油在运输、储存或销售过程中应尽量避免与铜材接触，使用不锈钢、铁等材质对柴油氧化安定性的变化影响不大。考虑到油品中烃类物质可氧化生成有机、无机酸对金属存在腐蚀的情况，在实际工作中可采取保护措施。如涂漆防护、金属钝化隔离或加人抗氧化剂等。

5轻质馏分混入的影响

加油站在油品接卸或日常管理时，若将少量轻组分（<170℃组分）汽油混人柴油中，对柴油的氧化安定性有何影响？实验用A炼油厂93号汽油及0号柴油，按不同的比例进行调和，并将混合油品储存ld和7d后检测其总不溶物，结果如表2。

6结语

（1）柴油氧化安定性的主要影响因素取决于自身的化学组成，柴油中的烯烃、多环芳烃及非烃化合物氮、氧、硫等是柴油氧化安定性总不溶物生成的重要因素。（2）柴油在储存、运输、销售过程中易混人水分、机械杂质等干扰物质，在温度、光照、压力变化等一系列外界环境条件作用下，加速了油品的氧化作用。因此在销售环节，应该尽量避免水分、机械杂质混人油品，将油罐进行地下护土，避免阳光直射，降低油品温度，制定合理的管理办法减少油品输转次数等措施，均能有效减缓解柴油氧化，延长保存时间，确保柴油质量。（3）铁、铝等金属材质的油罐，在无水环境中的催化氧化作用不明显，若水分存在，柴油将会受到其一定的催化作用，其氧化安定性具有较明显的变化趋势。（4）金属铜的析出对柴油氧化安定性有特别明显的作用，在储存、运输、销售过程中应尽量避免油品与金属铜直接接触，防止油品过快氧化。

参考文献

[1]柴油氧化安定性标准测定方法准确性因素分析及对策[J]. 赵春梅.？？中国石油和化工标准与质量. 2017（03）