白酒生产和贮藏过程中邻苯二甲酸酯类物质迁移研究

□ 胥小荣 孔庆岩 庞婕 河北省承德市食品药品检验检测中心

□ 胥小荣 王照友 承德市双桥区市场监督管理局

白酒生产和贮藏过程中邻苯二甲酸酯类物质迁移研究

□ 胥小荣 孔庆岩 庞婕 河北省承德市食品药品检验检测中心

□ 胥小荣 王照友 承德市双桥区市场监督管理局

探究环境条件下塑化剂迁移的规律，对白酒生产企业防范质量安全隐患具有重要意义，对于保障食品安全有着重要的意义。通过酒精浓度、温度和接触时间因素对白酒中塑化剂迁移量造成的影响进行实验，得出相应结论。

白酒 塑化剂 检测方法

白酒作为中国的传统饮食产品，自古以来就受到人们的青睐。白酒工业的发展离不开白酒质量的可靠保障，研究白酒自身度数、环境条件改变塑化剂迁移现象对于保障白酒工业的生产安全有着重要意义。目前，广大人民群众关注食品安全，媒体聚焦食品安全，研究探索塑化剂在食品中的迁移对于保障食品安全有着重要的现实意义。

本文的实验结论可以应用到白酒生产企业质量安全隐患防范措施中，一是防范环境条件不符使塑化剂迁移进入白酒中，造成产品质量不符合要求；二是通过改进相应工艺流程或设施，减少或避免塑化剂发生迁移现象；三是对于白酒产品质量问题的追溯提供必要的理论依据。

1 材料与仪器

实验材料：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。

样品：38°低度白酒、65°原浆酒、95°食用酒精。

实验设备：海尔保鲜冰箱，具备0~5℃的温控设施，上下温差不超1℃；生化培养箱(SPX-250B-Z)，量程5～50℃，精度0.1℃；恒温恒湿培养室，保持25℃恒温，温差不超1℃。

试剂：正己烷（色谱纯），天津市津科精细化工研究所；石油醚（沸程30~60℃，色谱纯），天津津科精细化工研究所；丙酮（色谱纯），天津津科精化工研究所；邻苯二甲酸酯标准品，DBP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）、DEHP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）、DINP（德国Dr.Ehrenstorfer GmbH公司生产）。

仪器：气相色谱-质谱联用仪（GCMS-QP2010 Plus），日本岛津公司生产；自动进样器（AOC-20i），日本岛津公司生产；快速混匀器（SK-1），金坛市杰瑞尔电器有限公司。

2 样品制备

2.1 温度因素影响试验样品制备

将15L的65°原浆酒分别装入3个5L的PET瓶中，封盖并分别注明样品编号WD1、WD2、WD3。设置海尔保鲜冰箱温度为5℃，将编号为WD1的样品放入保鲜冰箱中并记录时间及温度；设置培养箱温度为40℃，将编号为WD2的样品放入培养箱中并记录时间及温度；将编号为WD3的样品放入恒温恒湿间，并记录时间及温度。

2.2 酒精浓度因素影响试验样品制备

将不同度数的白酒分别装入PET瓶中，封盖并注明样品编号38°、65°、95°。将密封严密的实验材料置于恒温恒湿培养室中，控制温度在25℃，并记录时间及温度。

2.3 检验样品的取样

样品制备期间每天观察相应温度控制情况并记录。样品保存30d后，每隔15d进行取样并定量及定性分析，记录检验结果。

3 实验结果与分析

3.1 色谱条件

色谱柱采用RtxR-5MS（30m×0.25mmID×0.25μm），进样口温度设为250℃，采用升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/ min升温至280℃，保持4min；载气流速1mL/min，不分流进样，进样量1μL。

色谱与质谱接口温度为280℃，采用电子轰击源（EI），选择离子扫描模式（SIM），电力能量：70eV；溶剂延迟：5min。

3.2 标准样品色谱图

在选定的色谱条件下，分别为2mg/L的DBP、DEHP、DINP混标进样，邻苯二钾酸酯的色谱图如图1,标准样品检测结果见表1。

3.3 温度因素影响试验结果的数据分析（表2）

检测结果显示，在各温度条件下，试样均未检出DINP，说明试样本身不含DINP成份或在此试验条件下DINP不会发生迁移现象。DBP的迁移量与温度的高低成正比，温度越高，迁移量的数值越大，在温度相对低的状态下，DBP迁移量与接触时间关系较为明显，接触时间越长，迁移量变化越明显。DEHP在25℃以下时迁移量与温度变化和时间变化不明显，在40℃条件下，DEHP迁移量较为明显。

3.4 酒精浓度因素影响试验结果的数据分析（表3）

图1 2.0mg/L标准样品的GC-MS色谱图

检测结果显示，在常温状态下，PET材料接触不同浓度的白酒均未检出DINP，说明试样本身不含DINP成份或在此试验条件下DINP不会发生迁移现象。常温状态下，PET中的DBP迁移量与接触的酒精浓度有关，酒精浓度约高，迁移量越大。PET材料中的DEHP迁移规律与DBP趋同，酒精度数高于65°以后迁移量明显减小。

4 结论

4.1 温度变化对塑化剂迁移的影响

通过试验模拟不同温度下白酒接触塑料材质过程中塑化剂的迁移，利用GC-MS进行定性和定量分析，得出DBP的迁移量与温度的高低成正比，温度越高，迁移量值越大；在温度相对低的状态下，DBP迁移量与接触时间关系较为相关，接触时间越长，迁移量变化越明显。DEHP在25℃以下时迁移量与温度变化和时间变化不明显，在40℃条件下，DEHP迁移量较为明显。

4.2 白酒的浓度变化对PET材料中的塑化剂迁移量影响

通过实验数据显示，常温状态下，PET中的DBP和DEHP迁移量与接触的酒精浓度成正比例关系，酒精度数低于65°时，酒精浓度越高，塑化剂迁移量越大；酒精度数高于65°时，塑化剂迁移量不及浓度低迁移量大。可见原酒及成品酒对贮藏材质要求极高，这是控制塑化剂迁移的关键点之一。

表1 标准样品检测结果(mg/L)

表2

表3