气相与液相色谱—质谱法检测进口葡萄酒农药残留研究

麦巧冰+陈杰+李枘枝

摘 要：气相与液相色谱-质谱检测法是目前我国葡萄酒农药检测的主要方法，可有效检测中葡萄酒中五百种常见的农药残留。为了确保国人健康，也确保我国正常的葡萄酒进口发展趋势，采用实验的方法，选择国外进口且在各大超市热销的130种葡萄酒产品进行农药产品检测。检验过程所使用的仪器为5973N气相与液相色谱质检仪，配合其它相关仪器。结果发现，所检测的进口葡萄酒中无论品牌大小均含有不同量的农药残留。为进一步明确这一事实，加大我国对国外进口葡萄酒的监管，也使国人形成正确的葡萄酒购买理念，现将检测过程与检测结果报告如下。

关键词：气相与液相色谱-质谱法；进口葡萄酒；葡萄酒检测；农药残留

中图分类号：TB

文献标识码：A

doi：10.19311/j.cnki.1672-3198.2016.32.096

进口葡萄酒的数量随着国民生活水平的提高而不断增加，并且国民对于进口产品有一种错误的认识，以为其更健康，其实不然。仅2009年到2012年三年间，我国从国外进口的葡萄酒就高达25.7万KL，且依然朝着快速增长的趋势发展。大量的数据显示，国外进口葡萄酒中含有大量残留的农药，部分单品的农药残留种类已经超过十种，并且含量已经严重超过了人类所能承受的水平。一些葡萄酒众多农药残留含量较低，不至于直接威胁人体健康，往往容易被忽视。但事实上，长期饮用可导致慢性中毒。因此，有必要加大对进口葡萄酒的检测，明确其农药含量，杜绝具有农药的产品进口。在研究中，我们也发现，进口葡萄酒中主要的农药残留为杀菌剂，长期饮用对人体会造成严重的伤害。为了防止慢性中毒，甚至是急性中毒，要求我国对所有进口葡萄酒进行农药检测，并且要求所有销售葡萄酒的厂商标注葡萄酒的农药含量。同时，加强检测技术，制定明确的农药检测标准，确保国民健康。

1 气相与液相色谱-质谱法在我国的发展

在我国，气相与液相色谱-质谱法发展较快，并且主要用于农产品的农药残留检测。气相与液相色谱-质谱法已经成为界内检测普遍使用的方法，检测仪器也成为GC的主流。2010年，就有专家对气相与液相色谱-质谱法进行了专题分析，并且分析了未来发展的领域。我国引进这项技术的时间不长，但是发展迅速，并且在对国内产品和进口产品的质量检测上起到十分积极的作用。本文主要分析了气相与液相色谱-质谱检测在国内的发展与应用，通过具体的实验对其检测作用和检测进行了分析。目前，涉及气相与液相色谱-质谱的文献已经超过1000篇，再一次证明了这一问题的严峻性，需要提高对进口产品的农药检测。

2 气相与液相色谱-质谱法检测过程及所使用的仪器

本次研究我们以实际样品为例进行检测，采用方法自然为气相与液相色谱-质谱法。所选的样品为随机采取，将其进行完整的标注和处理后待用检测。气相与液相色谱-质谱法可对水果、蔬菜中的常见五百种农药进行检测。目前，我国对进口葡萄酒的监测仪器已经达到先进水平，检测中一般可使用5973N气相色谱-质谱联用仪。具体的检验流程可以从称取样本开始，本次研究我们称取10.0g样品，并将其加入10mL中搅匀，同时加入2gNaCl和20.0mL乙腈振荡提取。将溶液進行浓缩净化和萃取等处理，最后定容为1.0mL，对该溶液进行农药残留测量。其中农药的含量0.001～0.300mg/kg之间为严重残留。在多进口葡萄酒的检测中，我们发现，所有的产品均具有不同程度的农药残留。提示我国加大对国外葡萄酒的检测，并且要加大宣传，降低使用风险。

本次检测过程中我们选择5973N气相色谱检测仪、美国公司生产的电子轰击源、液相检测仪器为美国公司生产的3200Q-Trap液相色谱检测仪。另外还包括我国国内生产的KDC-40低速离心机以及Buchi R-215旋转蒸发仪。

3 检测方法分析

本次进口葡萄酒农药残留检测方法参照2008年的相关标准，以气相与液相结合飞洒对130个进口葡萄酒的样品进行检测。其中，将15g样品加入15ml升水中，同时加入20ml的乙腈和2g氯化钠，最后将每种样品浓缩为1.0ml的样品溶液。检测仪样品中农药残留含量在0.001-0.300mg/kg为检出限。

4 气相与液相色谱-质谱法检测结果

4.1 检出农药的种类与频次

我们经过多次反复的实验和检测发现，进口葡萄酒的农药残留较高。其中，杀菌剂的含量较高，而甲霜灵这种农药的被检测出频率最高，是常见的残留农药。在杀菌剂的检测中，相对较高的还包括丙森锌和嘧霉胺。

4.2 检出农药残留的水平

我国对于进口葡萄酒的检测比较严格，本次实验的检测结果表明，葡萄酒的农药残留主要为杀菌剂，整体的含量偏低，但均存在。但我国对于葡萄酒的农药含量规定还较为模糊，因此在检测还要加大检测力度，并且尽快明确对人体有害的添加物和农药，拒绝进口存在农药的葡萄酒。目前，我国使用的葡萄酒农药残留的检验标准为国际标准，可检测中葡萄酒中常见的几种杀菌剂和农药，但对于毒性的评价还缺乏理论支持。但可以肯定的是，这类杀菌剂对于人体是具有伤害的。具体数据房间，本次实验所检测出的残留农药含量在0.010-0.020mg/kg的产品占95.1%，这一含量容易导致使用者的慢性中毒。其中，含量大于0.65mg/kg的葡萄酒样品高达16频次。在管理方面，虽加大了管理力度，但由于对农药残留含量的正确规定缺乏，不能为实验检测等提供必要的结论基础。只能通过大量的实验来数据来说明专业一问题，其中，在本次实验检测中，所有样品均检测中农药残留。其中，检测频率较高的为农药杀菌剂和杀虫剂。其中包括甲霜灵、丙森锌等，而检测含量最高的农药杀菌剂。提示欧美国家的葡萄种植过程中习惯喷洒一种农药杀菌。本次检测结果与欧盟规定新鲜葡萄的标准相差甚远，国人不能盲目的购买。

4.3 单例样品中检出农药种类

本次实验我们选择的样本为具有代表性的130个样品中。其中所有产品均检测出农药残留，最多的一个样品可检测中的农药种类为10种以上。但多数为1到2种农药，在检测仪器上，具有先进性。对于单例产品的检测中，我们发现，国有在葡萄的种植上习惯使用杀菌剂和杀虫剂。来自不同地区的葡萄酿制的葡萄酒农药含量具有一定的差别。相关部门要先通过检测了解国外葡萄酒的农药含量现状，然后根据起残留标准分析得出含有农药葡萄酒对我国公民身体健康的影响。在本次检测中，我们还发现，红葡萄酒的农药检测率高于白葡萄酒，而在检测过程中，白葡萄酒的嘧菌环胺的含量较高。说明了不同类型的葡萄酒在农药残留种类上有所不同，在含量稍有区别，但并未本质的区别。本次检验过程中的红葡萄酒为102个，白葡萄酒为28个，此选择是基于红葡萄酒的购买量较大。检测结果发现，红葡萄酒农药残留大于可饮用标准的大于80%，白葡萄酒的农药残留检测结果为大于72%，均可造成人体危害。

5 总结

进口葡萄酒含有农药已经成为一种业界共识，但在我国民众中的认知率却不高。民众盲目的购买国外葡萄酒，尤其是价格昂贵的产品。文章对我国部分进口的葡萄酒进行了农药检测，检测设备符合标准。结果发现，所有进口的葡萄酒均含有农药残留，且含量高的不在少數。国外进口葡萄酒近年来已经近乎疯狂，但国民是否考虑了安全问题。在本次检测中，农药杀菌剂成为主要的残留对象，葡萄在生长过程中喷洒大量的农药且未经过必要的处理。提示我国进行必要的进口普通酒的农药残留检测，并且要加大检测力度。

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