AA3连续流动分析仪测定海水中氨氮

王晓旭

（广西海洋环境监测中心站，广西 北海 536000）

实验室与分析

AA3连续流动分析仪测定海水中氨氮

王晓旭

（广西海洋环境监测中心站，广西 北海 536000）

采用连续流动分析方法测定海水中的氨氮。实验结果表明，该测定方法在0～0.20mg·L-1范围内线性关系良好，加标回收率在103.0%～112.5%范围内，方法检出限为0.002mg·L-1。方法具有较高的准确度和精密度，操作简单方便，分析速度快，适合大批量测定海水中的氨氮。

连续流动分析仪；氨氮；测定

AA3是一种现代化学分析仪器，主要采用空气片段连续流动分析（CFA）技术进行样品自动分析，具有操作简单、分析速度快、准确度和精密度高的特点，可成为标准化分析方法。氨氮是氮化合物中的还原态NH4+的化合物，以NH4

+-N表示[1]。海水中营养盐含量的监测是海洋生态环境监测的重要参数，而海水氨氮是海水监测项目中的重要指标，是评价海水质量、水体污染程度、自净状况好坏的标志之一。目前，海水中测定氨氮的方法主要有次溴酸盐氧化法、靛酚蓝分光光度法和连续流动分析方法等[2-3]。次溴酸盐氧化法和靛酚蓝分光光度法手工操作，容易受污染，空白值高，速度慢，不适合大批量的样品测定。连续流动分析方法测定海水中的氨氮，具有线性好、检出限低、准确度和精密度高的特点，且每小时能分析20～30个样品，耗时少，试剂消耗少，操作简单，适合大批量海水样品的分析。

1 实验部分

1.1 仪器

AA3连续流动分析仪，由自动进样器、蠕动泵、化学反应模块、检测单元（660nm光学滤光片）、数据处理软件及其所需附件组成。

1.2 方法原理

AA3连续流动分析仪的工作原理是：试样与试剂在蠕动泵的推动下进入化学反应模块，在密闭的管路中连续流动，被气泡按一定间隔规律隔开，并按特定的顺序和比例混合、反应，显色完全后进入流动检测池进行光度检测。

化学原理：样品与试剂反应生成蓝绿色化合物，在660nm波长下检测。加入的络合剂是为了防止氢氧化钙和氢氧化锰沉淀的形成。硝普钠用于提高灵敏度。

1.3 主要试剂

络合试剂：称30g乙二胺四乙酸二钠，120g柠檬酸钠和0.5g硝普钠溶入约800mL去离子水中，定容至1000mL，再加入3mL的Brij-35的30%溶液，并混合均匀。每两周更换。

水杨酸钠溶液：称300g水杨酸钠溶入约800mL去离子水中，定容至1000mL并混合均匀,贮存在棕色试剂瓶中。每两周更换。

二氯异氰尿酸钠溶液：称3.5g氢氧化钠和0.2g二氯异氰尿酸钠溶入约80mL的去离子水中，定容至100mL并混合均匀。每天更换。

1mol·L-1盐酸：约83mL·L-1盐酸。

氨氮标准溶液500mg·L-1（国家标物中心制备），临用时稀释。

1.4 实验步骤

1.4.1 校准曲线的绘制

取氨氮标准溶液500mg·L-1，稀释成氨氮标准使用液10mg·L-1，再分别取氨氮标准使用液0.1、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0mL移入50mL比色管中，用无氨水定容至刻度线制成标准溶液浓度系列。标准系列浓度为0.02、0.04、0.08、0.12、0.16、0.2mg·L-1。

AA3流动分析仪由高浓度到低浓度依次进样，按照仪器最佳测试条件测量峰高值。以峰高值为纵坐标，氨氮标准梯度的质量浓度为横坐标，建立氨氮的校准曲线。

1.4.2 试样测定

按仪器操作规程，正确连接氨氮模块的所有流路，启动自动进样器、蠕动泵、化学反应模块、检测单元、数据处理软件。

启动后，先用去离子水代替试剂泵入管路，检查整个分析流路的密闭性及液体流动的顺畅性。待空白基线稳定后（峰高线为10%左右），开始泵进反应试剂，待试剂基线稳定后（峰高线为10%左右）通过进样针将曲线最高浓度点进样，出峰后调整增益值使峰高在可视范围内（90% 左右），待峰高降至基线后进行样品分析。

样品测试：设置分析方法和运行程序，将标准样品和样品按照设定的分析方法顺序放入样品架上。点击系统窗口“运行”键，开始运行设定的程序。运行自动完成后，数据被自动存储到结果文件中。

分析结束后，按顺序泵入1mol·L-1的盐酸和去离子水清洗试剂管路，清洗完毕后排干所有管路，关闭仪器电源。取下泵压盘，将边泵管塑料卡条放松，将泵压盘倒放在原位置。

2 结果与分析

2.1 标准曲线

以配制的标准溶液系列进行分析，实验结果见表1。

表1 氨氮标准曲线系列

实验结果表明，浓度在0～0.20mg·L-1范围内具有较好的线性关系，其线性方程为y=3.834624× 10-6x-0.01486704，其线性关系可达到1.0000。

2.2 检出限

根据MDL=t(n-1,0.99)*S计算方法检出限，其中n=7，t=3.143。式中S为空白平行测定标准偏差。用蒸馏水水重复测定7次，测定结果见表2。由表2计算结果可知，本方法的检出限为0.002mg·L-1，测定结果令人满意。

表2 空白测定7次结果 /mg·L-1

2.3 准确度与精密度

对国家环境保护总站的标准样品进行准确度与精密度的测定，结果见表3。表3结果表明，标准样品相对标准偏差为0.88%，小于5%，平行性好，精密度高，准确度高。

表3 标准样品的精密度和准确度实验测定结果

2.4 实际样品加标回收率的测定

将取自广西近岸海域的海水用于测定，并对所取的海水进行加标回收率测定，结果见表4。表4结果表明，加标回收率在103.0%～112.5%之间。加标量的回收率均在EPA规定的可接受范围内（70%～120%），说明AA3连续流动分析仪测定海水中的氨氮能够获得准确的检测结果。

表4 海水实样加标回收率测定结果

3 结论

采用AA3连续流动分析方法测定海水中的氨氮，具有准确性和精密度高、操作简单方便、节省时间的优点，适合批量样品的分析，可大大提高工作的时效性。

[1] 国家环境保护总局.水和废水监测分析方法（第4版）[M].北京：中国环境科学出版社，2002：145-153.

[2] GB 17378.4-2007，海洋监测规范 第4部分：海水分析[S].

[3] GB/T 12763.4-2007，海洋调查规范 第4部分：海水化学要素调查[S].

Determination of Ammonia Nitrogen in Seawater by AA3 Continuous Flow Analyzer

WANG Xiaoxu
(Marine Enviromental Monitoring Center of Guangxi, Beihai 536000, China)

Ammonia nitrogen in seawater was determined by AA3 continuous fl ow analysis. The curve of sulfur was linear in the concentration range of 0～0.20mg/L. The recovery was 103.0%～112.5%. The detection limit was 0.002mg/L. The method had high accuracy and precision, operation was simple and fast, and it was fi tted for the determination of ammonia nitrogen in seawater.

continuous fl ow analyzer; ammonia nitrogen; determination

O 652.2

A

1671-9905(2017)03-0027-02

王晓旭（1987-），女，广西北海人，从事海洋环境监测和环境科研研究。E-mail: 187095008@qq.com

2017-01-22