重铬酸盐法测定地表水化学需氧量消解时间的研究

刘炳丽

摘要：主要研究了重铬酸盐法测定地表水化学需氧量消解时间对测定结果的影响，得出结果表明：在其他条件不变情况下，把消解时间由120min调整为30min时，监测分析结果的准确度和精密度符合国家标准监测方法的要求。

关键词：地表水；重铬酸盐；化学需氧量；消解时间

中图分类号：X832 文献标识码：A 文章编号：1674-9944（2017）2-0024-02

1 引言

目前测定化学需氧量的国家标准方法是重铬酸盐法（GB/T 11914—1989）[1]，该方法优点是仪器设备简单、易学易掌握、监测结果稳定可靠、再现性好，缺点是消解时间长。有相关文献提出，在其他条件不变情况下，当消解时间为30 min时，测定结果的准确度和精密度符合监测要求，与消解120min无显著性差异[3]。但该文献未对地表水进行分析研究，五河县水域面积较大，水质易受上游来水变化影响，为了能够及时预警水质变化情况，笔者按照该文献同样方法分析消解时间不同对地表水化学需氧量测定结果的影响。经过实验得出结论，在保证分析结果精密度和准确度的前提下，把消解时间调整为30 min，监测分析结果依然满足方法要求，克服国家标准方法消解时间长的缺点。

2 试验仪器和试验试剂

2.1 CODcr标准储备溶液

称取预先在105～110℃下烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（基准）0.4251 g，用纯水稀释到100 mL，此溶液相当于CODcr 5000 mg/L。

2.2 CODcr标准溶液

称取预先在105～110℃下烘干2h的邻苯二甲酸氢钾（基准）0.4251 g，用纯水稀释到1000 mL，此溶液相当于CODcr 500 mg/L。临用现配。

3 试验方法

3.1 试验步骤

取8份混合均匀的龙河水样（地表水）各20.00 mL分别置于250 mL磨口锥形瓶中，按重铬酸盐法（GB/T 11914—1989）的操作步骤加试剂，加热消解。沸腾时开始计时，至30 min、60 min、90 min、120 min均同时停掉2份样品，冷却后用90 mL纯水自冷凝管上部慢慢冲洗冷凝管壁、再次冷却至室温、加指示剂、测定、标定、计算出样品浓度。8份纯水空白样重复上面操作（每2份分别消解30 min、60 min、90 min、120 min）。空白及样品具体监测分析结果

3.2 结果分析

3.2.1 室内标准偏差分析

地表水样品消解30 min、60 min、90 min、120 min后得到4个监测数据，相对标准偏差为2.0%，小于方法规定的实验室内相对标准偏差4.3%，所有监测数据都有效。

3.2.2 最小离群值判断（Dixon检验）

Dixon检验法用于一组测量值的一致性和剔除一组测量值的离群值[2]。随着消解时间的增加，测定值递增（120 min测定值20.9为真值），最小可疑值为消解30 min后測定的COD浓度值（20.1），由上述试验可知：n=4（4个消解时间所得的4个COD浓度数值），查Dixon检验临界值表，给定显著性水平α=0.01时，临界上限值Q0.01=0.889。经计算，最小可疑值Q（n=4）=0.125，小于临界上限值，所以该组数据无异常值。综上所述地表水样品消解30 min与消解120 min监测分析结果无显著性差异。

4 质量保证

4.1 人员资质、试验条件与水样处理

该项目监测分析均由同一人单独完成，且持证上岗（省环境监测中心站考核发放），具备多年分析经验；试验所用仪器及试剂均满足实验要求，监测实验室2009年首次获得省技术监督局颁发的实验室资质认定计量认证证书，化学需氧量项目为认证范围内项目；所用同一水样的8份样品均在同一时间混合均匀情况下取用，消解后样品及时测定。

4.2 不同浓度样品消解30 min测定结果的精密度分析

根据重铬酸盐法（GB/T 11914—1989）低浓度测定范围，用试剂CODcr标准溶液，配制成CODcr浓度为20.0 mg/L、30.0 mg/L、40.0 mg/L的3个浓度标准溶液样品，对这3个浓度标准溶液样品进行5次平行测定，监测分析结果

4.3 样品消解30 min监测分析结果的准确度（加标回收率）分析

取试剂CODcr标准储备溶液 1.00 mL，CODcr理论加标量为5.0 mg，用采集的龙河水样（地表水）配制250 mL加标样品进行加标回收实验（5次平行样品取加标回收率平均值），回收范围为97.0%～101.0%，平均回收率为98.8%，满足目标值95%～105%的要求[2]，样品消解30 min监测分析结果准确度可靠。

5 结论

实验表明，采用重铬酸盐法（GB/T 11914—1989）测定地表水化学需氧量，在其他条件不变的情况下，把消解时间由120 min调整为30 min，监测分析结果的精密度、准确度可靠，与原方法规定消解120 min的分析结果无明显差异，克服了该方法耗时长的缺点，方法优势更加明显。

参考文献：

[1]齐文启，曾胜年.水和废水监测分析方法[M].4版.北京：中国环境科学出版社，2002.

[2]中国环境监测总站.环境水质监测质量保证手册[M].2版.北京：化学工业出版社，1998.

[3]秦福春.重铬酸钾法测定化学需氧量消解时间的研究[J]. 安徽农学通报，2008，14（22）.