夏 雨
中石化中原石油工程设计有限公司
原油储罐腐蚀机理与防范
夏 雨
中石化中原石油工程设计有限公司
原油储罐长期受到各种类型腐蚀的威胁,为了减少腐蚀及经济损失,实现安全、文明生产,需要加对这些位置腐蚀机理进行分析,找出发生腐蚀的原因,并采取相应的防范对策,从而能够不断提高原油储罐腐蚀防范水平,减少因储罐腐蚀带来的经济损失,保证生产的安全进行。基于此本文分析了原油储罐腐蚀机理与防范。
原油储罐;腐蚀机理;防范
在油罐实际应用中,其主要腐蚀情况有:
第一,外表腐蚀。外表腐蚀是油罐应用中经常发生的问题类型,主要表现在边缘板附属位置。具体表现,即均匀腐蚀减薄,且腐蚀产物将以“千层饼”的方式出现,在板边缘位置将可以看到明显的腐蚀缝隙。当该情况发展到一定程度后,将逐渐向罐壁发展;第二,外浮顶支柱影响。外浮顶也将对罐底造成严重的危害,该种情况的出现,主要原因有:首先,缺少涂层保护。在储罐修建中,浮盘支柱位置将同浮板表面具有密切依靠关系,并使该位置不能够获得好的腐蚀处理。其次,支柱将对底板形成明显的冲击作用,在储罐付油过程中,受到库存方面影响,则将出现油位低于起伏液位运行的情况,并因此使支柱对底板产生冲击;第三,油罐气相部位。该位置腐蚀情况主要为化学腐蚀,且具有均匀的腐蚀特点。该种情况的存在,主要是在油料当中所挥发的酸性气体HCl以及H2S将在油罐上凝结,在逐渐形成酸性溶液的情况下导致发生化学腐蚀问题;第四,储油部位。在该位置,腐蚀情况产生的速率较低,通常情况下不会产生特殊危险。第五,罐底内表面。该位置的主要腐蚀方式为点蚀。问题存在的原因,即在罐底位置聚集较多酸性沉淀导致的,同时,在酸性水当中也具有数量较多的负氧离子,在形成电解质溶液的情况下形成化学腐蚀。再加上油罐腐蚀产物以及油中固体杂质在罐底当中沉积情况的存在,则使其同罐底间具有不同的电极电位,以此在产生腐蚀电池的情况下导致电化学腐蚀情况的发生。
原油储罐外表面的腐蚀主要是由大气引起的,这是因为空气中含有的水蒸气、氧气以及二氧化碳都会造成对原油储罐的腐蚀作用,其中水蒸气能够溶解出酸性物质,能够附着在罐体的外表面,水则发挥了电解质的作用,在它们的共同作用下,在罐体表面发生电化学腐蚀反应。
阳极发生的反应为:Fe→Fe2++2e-,而阴极的反应则为:O2+2H2O+4e-→4OH-,总反应为:2Fe+2H2O+O2→2Fe(OH)2↓。所以,在原有储罐的顶部凹陷处以及能够积水的位置会出现这类腐蚀。
直接接触原油的罐壁一般不会出现腐蚀现象,特殊情况下则也能出现腐蚀。腐蚀率较低,在二十年内不能造成原油储罐罐壁腐蚀的穿孔危险,但是由于原油内部和表面上部的空气含氧量的差距,可以出现氧浓度差造成的电池腐蚀。腐蚀率会随着氧浓度差的增大而变快。在原油倒灌或者搅拌循环的时候会造成比较大的氧浓度差,使罐壁的腐蚀加快。
有关的气相部位腐蚀主要是电化学腐蚀,由于该部位不予原油介质解除,会发的酸性气体以及水分、二氧化碳以及二氧化硫等凝结成酸性的溶液聚集在罐壁,借以导化学腐蚀。二氧化碳气体可以造成坑点腐蚀和片状腐蚀等。硫腐蚀主要源于硫化氢和硫单质。污水状况下,硫化氢不会对金属产生腐蚀,只有硫化氢与水共存的情况下才会与酸性介质发生迅速的腐蚀。
大气腐蚀是原油储罐外壁的一个主要特征。大气中的氧、二氧化碳以及水整体都能与原油储罐的外壁发生腐蚀,由于炼油厂周围空气中的氮化物以及硫化氢等气体的存在,会加快原油储罐的外币腐蚀,甚至导致穿孔。
为了更好的防范原油储罐腐蚀,储罐材料最好选择含碳量在0.2%以下,硫与磷元素含量均小于0.5%的钢材作为制造材料。与此同时,对于更加容易产生腐蚀的位置,要酌情增加钢材的厚度,以提高腐蚀防范能力。
合理的利用缓蚀剂是防范原油储罐腐蚀最有效的方法,原油储罐常用的缓蚀剂可按照用途分为以下几类,分别是能够减缓储罐底部积水腐蚀的水溶性缓蚀剂,能够减缓罐内原油与气体衔接位置腐蚀的气溶性缓蚀剂,以及能够减缓储罐壁位置腐蚀的油溶性缓蚀剂。
单一的涂层可以对大面积基体金属起到保护作用,但对涂层缺陷处不但不能起到保护作用,还会形成大阴极小阳极而加速涂层破损处的腐蚀;涂层与牺牲阳极联合保护可以对涂层破损处达到有效保护,并且联合保护比单纯的阴极保护节省牺牲阳极用量,电流分散效率好,是行之有效的保护办法。
原油高含硫是储罐腐蚀的重要因素,目前世界上普遍采用的原油脱硫方法是加氢脱硫,但加氢脱硫投资大,操作费用高,为此人们不断研究新的脱硫方法,生物脱硫即是其中之一。生物脱硫属于高新技术,必将成为21世纪炼油工业发展的新方向。
由于原油储罐中的很多腐蚀反应都和水有着密切的关系,所以运行过程中必须要及时脱水,并每年对储罐进行一次清理,除去罐底的油泥。
油罐管理正常工作中,应该做好油罐全身检查,例如可以采取一年一次的方式检查,检查的结果详细记录,以待日后翻阅,如果发现腐蚀情况较为严重的油罐,可采取开罐检查方式,如果发现其中存在问题,及时处理问题。
总之,原油储罐是用于储存原油或者其他石油产品的容器,是储运系统设施的重要组成部分,为提高原油储罐寿命,维护安全生产,有必要对储罐腐蚀机理进行研究并针对性的制定防腐措施。
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