石秀娟,梁文俊,李依丽,李艳玲,史 蕊
(北京工业大学环境与能源工程学院,北京 100124)
·综 述·
超声波技术在城市污泥处理中的应用进展
石秀娟,梁文俊,李依丽,李艳玲,史 蕊
(北京工业大学环境与能源工程学院,北京 100124)
超声波技术由于其调理污泥无二次污染、分解速度快、设备简单,现已引起广泛的重视。综合阐述了近年来超声波技术在污泥调理方面应用的国内外研究进展,介绍了超声波技术调理污泥的优势。同时对近年来出现的超声技术与其他物理调理以及化学调理技术联用工艺进行了介绍,指出了现阶段该领域的研究热点以及局限性,并对该技术的进一步发展提出相关建议。
城市污泥;超声波技术;优势;联合技术
随着我国城市化进程的加快、工业的迅速发展,污水处理厂的数量呈现快速增长趋势,这在一定程度上缓解了城市污水处理的压力,但是带来的剩余污泥量同样逐年增加。据估算,目前我国每年干污泥排放量约为3 000万吨,占城市生活垃圾总量的17.4%[1]。污泥中含有大量的病原微生物以及锌、汞、铬、铅等重金属,还有许多难降解的有毒有害物质如多氯联苯、多环芳烃、二噁英、放射性元素等,给生态环境健康带来很大的威胁。传统的污泥处理处置方法有很多,如卫生填埋、土地利用、焚烧和投海等,但处理效果并不理想,并有可能会产生二次污染。现阶段,资源节约型社会对污泥的处理处置过程提出了更高的要求。因此,寻求一种更有效地解决污泥问题的新途径已成为环境研究者热点方向之一。
超声波是指频率在20~106 kHz 范围内的声波,其波速一般1 500 m/s,波长约为0.01~10 cm。超声波破解污泥的作用机理比较复杂,从现有研究来看,主要是利用超声波技术在液相中产生的一系列空化作用如机械效应、热效应、声化学效应等,使污泥絮体、菌胶团和细胞体破解,从而释放出胞外聚合物(EPS),促使细胞质溶出,加速污泥破解速率[2]。大量科学研究表明,利用超声波技术处理污泥可促进污泥减量[3]、污泥厌氧消化[4]和重金属溶出以及改善污泥脱水性能[5]等,可实现污泥处理处置过程中的“减量化、无害化、资源化”目标,符合资源节约型社会的发展要求。
传统的污泥调理方法主要有化学调理、物理调理等。化学调理优于操作简单、效果稳定而应用较广泛,但单独应用时也存在一定的局限性,如投加量大、效果不理想、价格比较高等;物理调理投资费用较高且调理效果易受污泥性质影响而未被广泛的工业化应用。目前,针对单一调理剂或技术手段存在的缺陷,或者无法达到的预期效果,很多研究者联合多种调理剂或技术手段来提高污泥的脱水性能[6]。石膏、粉煤灰以及农业废弃物等无机惰性材料来源丰富、价格低廉以及无二次污染可作助滤剂来调理污泥,在污泥中形成可渗透的、坚硬的框架结构,为污泥中水分的排出提供更多的通道且这种孔道不受机械高压的影响,可有效地避免污泥有机质的可压缩性[7]。但是单独使用骨架材料对污泥脱水效果不佳,并且投加量很大[8],需要同其他技术联合。因此,研究者开始探讨其与超声技术联合对污泥脱水性能的影响。
对国内外的研究文献进行收集、整理,总结出利用超声波技术处理污泥具有以下优势。
1.1 改善污泥脱水性能,减少污泥量
大量研究表明[9]:超声可以降解污泥、释放有机物、改善污泥的膨胀特性、提高污泥的沉淀特性和脱水能力、促进污泥脱水,达到减量化的目的。
Maria R H等[10]采用超声波技术调理污泥后,污泥总固体含量增加16.2%,絮体平均尺寸在22.3 μm左右,体积减小了60.9%,同时污泥粘度降低,导致污泥过滤性能提高,说明超声波调理促进污泥的脱水性。Gonze E等[11]的研究表明低输入功率和短时间的超声处理可有效提高污泥的脱水性能。Na S等[12]以CST、污泥絮体尺寸等作为脱水性能指标的研究证明了这一论点。
超声能量对污泥的脱水性能也有一定的影响,叶运弟等[13]研究发现在超声时间、超声能量分别为15s、700J时,污泥含水率、SRF和CST等达到实验的最佳效果,超声能量过大或过小都无法改善污泥的脱水性能,更有可能会使污泥的脱水性能恶化。蒋建国等[14]研究表明,低频、低声能密度、短时间的超声处理能够改善污泥的脱水性能,若操作参数超出一定范围则会导致污泥脱水性能的恶化。此外,超声发生方式对污泥脱水的影响很大,低频条件下单频优于双频,高频率下双频优于单频。
1.2 消毒灭菌,提高金属浸出和回收率
污泥中含有的病原微生物和重金属,在处理处置前要进行相应的预处理,评价达标后方可进行相应的处理处置。超声可有效破坏污泥中的丝状菌,杀灭病原微生物,提高重金属的浸出和回收率等。
高强度(超声密度为0.33 W/mL)条件下,超声处理40 min后,异养菌减少82%,大肠杆菌总生存率不超过1%;而低强度(超声密度为0.11 W/mL)条件下,异养菌和大肠杆菌变化不大,这说明超声密度在0.11~0.33 W/mL之间存在一个阈值,超过此阈值,细菌才会发生分解[15]。Hua I等[16]研究表明高强度的超声可杀死污泥中部分大肠杆菌,达到部分灭菌的效果,在0.43 W/cm3超声强度下处理120 min,64%的大肠杆菌被杀死。同时,超声还能提高生物活性,促进有机质进入细胞和生物新陈代谢进程,这种促进效应可持续几小时[17]。
超声可强化两级酸浸出技术。利用超声可将电镀污泥中价值较高的重金属(铜、镍、锌)同价值较低的重金属(铬、铁)进行有效分离,超声强化酸浸出技术对重金属的分离比传统酸浸出技术更为有效。此外,两级超声强化酸浸出技术可使电镀污泥中重金属的回收率达98%以上[18]。PinZhang等[19]研究证明了超声强化酸浸技术能够有效地分离污泥中的金属,实现污泥中金属的回收。超声与柠檬酸化学萃取技术结合也可去除污泥中的重金属,在超声时间、柠檬酸浓度分别为20 min和0.2 mol/L时,锌,镍,铬、铜去除率分别达到53.5%,40.2%,35.4%和13.1%,被提取的污泥还可用作土壤改良剂[20]。
1.3 提高污泥消化性能,促进污泥中氮磷量的释放
研究表明[21],超声调理污泥会破坏细胞的胞外聚合物,促进难降解有机物的分解以及有机物、氮、磷等的释放,改善有机物的生物可利用性,从而提高污泥生物消化效率。
HuachengXu等[22]研究发现污泥经超声调理后TSS和VSS的减少比率分别为52.6%和55.2%,比未超声调理的减少比率大,说明超声调理可改善污泥的厌氧消化性能;此外,超声调理后的污泥在生产过程中产生更多的沼气。Sofle H等[23]分别研究了经超声和微波调理后污泥的消化情况。研究发现,污泥经超声和微波处理后的产气量分别为27%和20%,超声调理后的效果更好,此外,超声技术对污泥中COD的溶出比微波有效。Clark P B等[24]发现污泥经超声调理后可明显增加产气量:在15 d的发酵时间下,污泥经超声调理2 h可提高沼气产量61%。此外,污泥厌氧消化产气量随超声时间以及污泥投配率的增加而增加;当超声时间和污泥投配率保持不变时,声能密度为2 W/cm3时厌氧消化产气率、VSS去除率效果比1.36 W/cm3时好[25]。
赵婧婧等[26]研究发现,超声时间、超声密度范围一定时,污泥中磷含量呈现不同程度的上升趋势。同时,超声能量的增加有利于磷含量的释放;保持超声能量不变,低声能密度、长时间超声处理可促进污泥中磷的释放。此外,王晓霞等[27]发现污泥经超声调理后,有机物、氮、磷的释放随超声时间而增加,有机物主要是以分子量≤ 2 000的物质为主;氮主要是有机氮且污泥中COD/凯氏氮的平均值为11,宜采用生物法脱氮;磷主要以正磷酸盐的形式存在,占污泥中总磷含量的6.0%~18.2%,可采用沉淀结晶法进行除磷。
针对单一调理剂和技术手段存在的缺点以及无法实现的预期效果,目前,研究者多采用联合技术调理污泥,充分发挥各自优势,降低成本,减小二次污染,提高污泥处理效率,这是现阶段该领域的研究热点之一。
2.1 超声波联合物理调理技术
物理调理是指通过施加外部能量或应力来改变污泥性质的方法,它们可破坏污泥絮体组成及结构,释放絮体间水分,提高脱水性能。如电化学[28]、热处理[29]以及冷冻[30]等物理调理手段在污泥调理中应用也比较广泛,但也存在一定的局限性。
Anteneh M Y等[31]研究超声波与微波联合调理对污泥厌氧消化性能的影响。结果发现:微波(2 450MHz,800W,3min)与超声波(0.4W/mL,10min)联合调理对污泥厌氧消化效果优于单独采用微波或超声。主要表现在:相同的污泥停留时间里,经联合调理后的厌氧消化污泥产生的沼气量明显高于单独采用微波或超声;超声与微波联合调理可使污泥总固体量、挥发性固体量分别减小56.8%、66.8%;同时,超声与微波联合调理还可以提高污泥的脱水性能,污泥经联合调理后CST减小到92s,而微波与超声单独处理后则分别为331s、285s,因此超声波与微波联合可以改善污泥的脱水性能。
物理调理剂的使用也可以改变污泥的性质。这些物理调理剂也被称为骨架构建剂,在污泥调理过程中起助凝剂的作用,其主要分为两大类:矿物质和碳基材料,如飞灰、褐煤、石膏以及一些农业废弃物等。这些材料在污泥中形成可渗透的、坚硬的框架结构,提供水分传递通道并改善污泥絮体的形成,还可以中和污泥表面电荷降低污泥过滤比阻。此外,这些材料残留在泥饼中,可使其在后期固化中起一定的强度[32]。
师荣梅等[33]研究发现,投加粉煤灰的效果远远好于硅藻土和按1∶1比例的联合投加,虽然联合调理效果并不理想,但为污泥的联合调理提供了思路。此外,研究还发现采用粉煤灰以及硅藻土调理污泥会增加待处理的污泥量,给污泥的处置带来新问题。因此,在污泥的调理方面可采用该技术与其他调理技术联用。
ShaodongGuo等[34]探究农业废弃物与超声联合调理对污泥脱水性能的影响。研究发现,超声频率为28 kHz时,向经超声调理后的污泥中添加小麦秸秆粉末和玉米秸秆粉末均能很好的改善污泥脱水效果,在相同的条件下添加稻壳粉末却不能达到相同的效果。此外,污泥经联合调理后,溶解性蛋白质和多糖也得到很好地改善,还可以降低污泥的热值。
2.2 超声波联合化学调理技术
化学调理主要是通过加入化学药剂来改变污泥性质,从而增大污泥絮体凝聚力、颗粒粒径等,减少水分的吸附,进而提高污泥脱水性能[35]。化学调理因其效果稳定且操作简单而应用较为广泛,但部分调理剂成本较高且易引起二次污染,因此,研究者尝试将其与其他调理技术联用达到需要的实验效果。
谢经良等[36]研究超声波与 FeCl3联合调理对污泥脱水性能的影响。单独采用FeCl3对污泥的调理效果优于超声波,而超声时间、密度分别为6 min、0.3 W/mL的超声波与1800 mg/L的FeCl3联合调理效果比单独1800 mg/L FeCl3的效果好,说明超声联合调理剂可改善污泥调理效果。李定龙等[37]研究发现:超声联合无机混凝剂 PAFS调理污泥可改善污泥脱水性能,同时两者的排列顺序对处理效果也有影响,先超声后混凝的调理方式优于先混凝后超声;在最佳超声(超声频率、密度、时间分别为20kHz、0.09W/mL、8s)条件下,PAFS投加量为10.0%时,污泥脱水效果最佳,CST由92.6 s降为 23.6 s,说明超声与调理剂联合可以减少调理剂用量,提高脱水效率,降低成本。超声与碱耦合调理污泥可破坏污泥絮体结构,促进污泥细胞内物质流出。污泥经超声与碱耦合调理可促进污泥溶液中SCOD溶出率的提高;加碱污泥经超声调理后,其pH值下降,而氨氮含量有所提升;污泥温度随超声时间的延长而明显提高,可以改善后续污泥的厌氧消化性能[38]。苏建文等[39]研究了超声与生石灰联合调理对污泥脱水性能的影响。研究发现,超声时间1 min、生石灰投加量为6‰为联合调理的最佳操作条件,可使离心出水的COD下降30.6%,提高出水的澄清度;同时,联合调理可以使生石灰的投加量减小40%,可以节省费用并减少污泥量。因此,超声与化学调理联用可减少药剂添加量及成本、提高调理效果。
超声与Fenton协同作用对污泥的脱水性能也有一定的影响。JianguoJiang等[40]研究发现,超声频率、密度、pH值分别为25 kHz、100W/mL、3时,污泥的脱水效果更佳。此外,污泥经超声与Fenton协同作用后CST与SRF值比单独Fenton作用下低,说明联合作用对污泥脱水效果更佳。
除此之外,一些新的生物质无机惰性材料也被应用到污泥的处理处置中,如核桃壳、木屑、褐煤等,现阶段正在尝试与其他技术联用。通过联合技术,更好的发挥单一技术的优势,快速降解污泥中各种污染物,改善污泥的各种性能,适合我国污泥处理处置的情况,具有很好的应用前景。
超声波技术在1993年被引入到污泥的处理处置中,在十几年的发展过程中已经有许多的科学家将该项技术应用于污泥的处理处置中。现阶段,我国基本上还处于实验室研究阶段,而在国外已将该项技术实际应用于污泥的减量处理中,应用最成功的是德国的巴姆堡市污水厂。
污水处理厂的原设计能力为30 000m3/d,后来由于管网的扩充和改造等原因导致污泥量增加,考虑到节约资金方面的问题,工厂决定利用超声波对污泥进行预处理。一期两台运行3个月后,沼气产量增加30%,污泥停留时间从25天降到18天,满足了后续污泥处理处置的要求,其具体处理工艺流程如1所示。由图可见,并不是所有的污泥都需要进行超声处理,处理量一般取剩余污泥的30%左右。从投资角度来看,利用超声处理每方污泥的用电量为3度左右,其设备投资只需建罐费用的一部分。
图1 德国巴姆堡市污水厂污泥超声波处理流程示意图Fig.1 Process schematic of ultrasound technique applied in municipal sludge treatment in the Town of Bamberg, Germany
图2为经超声处理之后污泥的实际效果。从图中可以发现:同未经超声处理的污泥相比,经30s超声处理后的污泥较分散,颜色较浅,90s超声处理后的污泥分散性更好,水分更少,污泥的脱水效果较好。
图2 德国巴姆堡市污水厂中污泥经超声波处理后的实际效果图Fig.2 Effect of sludge treated by ultrasound technique in the Town of Bamberg, Germany
同其他技术相比,利用超声波技术对污泥进行预处理具有许多优势,如二次污染、分解速度快、设备简单等,但超声波技术在使用过程中能耗较大,限制了其在污泥处理处置中的推广应用,若对超声波加以改进,降低能耗,则可以将该技术大范围的应用污泥的处理处置中,变废为宝,使污泥资源化。
综上所述,超声波技术在城市污水污泥处理应用方面有着非常广阔的前景,如通过破解污泥细胞,释放污泥细胞内的自由水;减小污泥絮体尺寸来改善污泥脱水性能,提高稳定性;杀灭污泥中的病毒、病菌等有害物质,提高重金属的浸出和回收率等,为资源节约型社会对污泥的良好处理提供一个研究基础。此外,超声与其他技术联用也是该领域的研究热点,通过联用技术,充分发挥各项技术的优势,避免单一技术在该方面的缺点以及无法达到的研究效果,降低成本,提高污泥处理效率,为其工业化应用打下基础。
目前,采用超声技术调理污泥也有一定的局限性。超声调理污泥的机理没有完全研究清楚,单独采用超声技术调理污泥的能量耗损比较大,同时,在国内该技术还没有投入到实际应用中,暂时处于试验研究阶段。因此,在以后的研究中要加强超声调理污泥的机理探究,在提高处理效率的基础上减小能量耗损,寻求新技术与超声联合调理污泥以实现最好的处理效果等,更好的发挥超声波技术的特点,为其在实际工程的应用打下基础,能够尽早推广应用。
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Progress in Application of Ultrasound Technique in Municipal Sludge Treatment
SHI Xiu-juan,LIANG Wen-jun, LI Yi-li,LI Yan-ling,SHI Rui
(CollegeofEnvironment&EnergyEngineering,BeijingUniversityofTechnology,Beijing100124,China)
In recent years, much attention has been devoted to ultrasound technique in municipal sludge treatment because of fast decomposition rate, simple equipment and no secondary pollution. Research progress in application of ultrasound technique in recent years both in China and abroad is summarized in this paper, mainly illustrating the advantages of ultrasound technique in municipal sludge treatment. At the same time, the treatment process of ultrasound technique combined with other physical and chemical conditioning technique is introduced. In addition, research focus in the field and limitations are pointed out, and some relevant suggestions for the further development of this technology are put forward.
Municipal sludge;ultrasonic technology;advantages;united technologies
2016-09-20
北京工业大学基础研究基金项目(X4005013201501)。
石秀娟(1991-),女,山东潍坊人,北京工业大学环境科学与工程专业2014级在读硕士,研究方向为污泥处理与处置、大气污染控制。
梁文俊,liangwenj@bjut.edu.cn。
X703.1
A
1001-3644(2017)01-0157-06