刘继国(中海油惠州石化有限公司,广东惠州516000)
大口径、厚壁UNS N08825无缝钢管在渣油加氢装置中的研制开发与应用
刘继国(中海油惠州石化有限公司,广东惠州516000)
采用成熟的热穿孔工艺制备热穿孔毛坯管,经过多个到次的冷拔/扩变形,研制出×30mm×6000mm的大口径、厚壁825合金无缝钢管。结果表明:825合金合金厚壁管材平均晶粒度5级左右,具有较好的力学和抗晶间腐蚀性能。室温拉伸试验满足ASME B423要求,即屈服强度高于241MPa,抗拉强度高于586MPa,延伸率高于30%。500℃的高温拉伸屈服强度也能高于174MPa。ASTM 262E法,试样经敏化处理后,进行晶间腐蚀试验,无晶间腐蚀倾向。825合金大口径厚壁无缝钢管的化学成分、组织及性能满足ASTM B423等标准要求,实现国产825管道全面替代进口用于渣油加氢装置,为炼油行业创造巨大的经济效益和良好的社会效益
825合金;无缝钢管;大口径厚壁管
UNS N08825(以下简称825合金)是一种奥氏体型Ni-Fe-Cr-Mo-Cu耐蚀合金。该合金中由于含有较高的镍、铬含量,同时含有一定量的钼、铜元素和稳定化元素钛,从而具有良好的抗点蚀、缝隙腐蚀和抗氯离子应力腐蚀开裂能力,可以在多种腐蚀性环境(还原性和氧化性介质)下使用。
相关文献资料表明,825合金以管材形式广泛地用于化学工业(如热交换器、高压空冷器)、油气开采业(油井管)等。825合金在高温高压H2S/CO2腐蚀介质中,经过了720 h的应力腐蚀,不会产生开裂现象,具有较高的耐SSCC性能。
近年来随着我国冶金装备的提高以及冶炼技术的发展,许多特殊钢企业在镍基耐蚀合金的制造、加工能力上达到了一定水平;真空感应炉、电渣重熔炉、钢挤压/穿孔机、大变形高速冷轧管机、拉拔机等设备齐全,具备了825合金管道国产化的条件。
惠州炼化二期项目渣油加氢装置用N08825镍基合金管使用于临氢高压管道,属于进口国产化物资,国内同类装置之前均使用进口材料,到目前为止,国内同类产品的业绩以中小口径为主,除了在加氢裂化等有成熟业绩外,尚无与惠炼二期所需要的N08825镍基合金管同等口径、壁厚的成熟应用业绩,因此,大口径、厚壁UNS N08825合金无缝钢管的国产化势在必行。国产化将解决进口价格高,产品制造周期长等问题。
825合金中主要的平衡相有γ相、Ti(NC)化合物、σ相、M23C6碳化物。当熔融态金属温度下降到约1289℃时,从奥氏体中首先析出Ti(NC)碳化物。当温度下降到约993℃时,从基体中开始析出M23C6碳化物,温度降低到约869℃时,从奥氏体中开始析出σ相。温度继续下降到518℃左右,析出体心立方结构的α-Cr相。此外,在500-900℃之间,主要的析出相是σ相,其最高析出含量大约为18%。Ti(NC)型碳化物、M23C6碳化物的析出含量相对来说要少得多,大约只有0.2%左右。同时,Pan等人在700℃下对825合金时效100h后,发现沿晶界产生颗粒状析出相,并采用EDX和AEM技术对晶界析出相的组成进行了分析,结果发现在该条件下敏化后产生的析出相主是富Cr的M23C6碳化物。综合文献资料可以看出,M23C6碳化物的析出温度在750~ 800℃之间,晶界上M23C6碳化物及贫Cr区的出现,会大大降低合金的抗晶间腐蚀能力。
在实际的生产过程中,一旦产生了M23C6碳化物,就必须采用合理的热处理制度将此相溶解,确保合金具有良好的抗晶间腐蚀能力。资料表明,825合金在经950℃、980℃固溶20min后,碳化物基本上全部回溶到基体中。由此可见,M23C6碳化物的完全溶解温度大约在950~980℃左右。
综上可知,掌握825合金析出相的析出以及溶解规律,能够在实际生产过程中,通过制定合理的热加工和热处理工艺,控制相的析出秩序获得良好的组织,进而提高825合金的使用性能。在本次大口径、厚壁825合金无缝钢管的研制过程中,考虑到管材壁厚高达300mm,为了充分消除管材的M23C6碳化物,特制定以下热处理制度:在稳定化热处理设备上,950℃,保温50分钟。
2.1 无缝钢管成形工艺
大口径、厚壁825合金无缝钢管的整个开发制造流程可以简化为:钢锭冶炼→锻造开坯→管坯加工→热穿孔成形→冷拔/扩成形→固溶处理→酸洗→检验→成品。
钢坯由国内某特钢公司提供,采用电弧炉+LF炉+VOD炉+电渣炉冶炼冶炼。管坯各类夹杂物含量为0.5-1.0级,符合技术条件要求。文献资料表明,825合金应在其断面收缩率的峰值区间(1100~1250℃)进行热变形,此时合金具有较佳的热加工性能,一旦变形温度超过1250℃,此时很容易出现热加工缺陷。
因此,在进行热穿孔过程中,控制好热穿孔过程中的温度,避免了穿孔生产荒管内、外表面容易产生开裂、折叠等质量缺陷,为后续冷加工工艺提供了优质的荒管,并为最终的成品管材提供了可靠的质量保证。考虑到大口径厚壁管冷加工难度较大,所以在研制阶段采用多道次冷拔扩孔,最后采用苏式拉拔减小外径,达到成型目的,最终得到f406mm×30mm的成品钢管,长度可达6m以上。
2.2 无缝钢管理化性能
根据ASTM B423《镍-铁-铬-钼-铜合金(UNS N08825和UNS N08221)无缝公称管和管子》,SEI《中国石油化工股份有限公司渣油加氢装置美标钢管采购规格书》等标准,从成品钢管上分别取样进行包括化学成分、金相、室温和高温拉伸试验、晶间腐蚀性能评价试验及压扁试验和无损检测,以评价钢管的使用性能及工艺性能。
(1)化学成分及组织
从成品钢管上按批取样,根据ASTM E1473-2009标准进行化学成分分析。从测试结果可以看出成品钢管和钢坯的成分含量十分接近,且均符合国家标准值。同时也说明管子在制造过程中,成分未见明显波动。
(2)力学性能
室温拉伸试验按照ASTM E8M-15a的规定,拉伸试样采用圆棒试样。室温拉伸试验结果表明,钢管的屈服强度为285MPa,抗拉强度为645MPa,延伸率为49.5%。同时,按照ASTM E21-2009的规定,进行高温拉伸试验,试验温度为500℃。高温拉伸结果表明,在500℃温度下,钢管屈服强度仍然高达200MPa左右。为了得出825合金无缝钢管高温拉伸性能的规律,使用此项目中生产的成品825无缝钢管进行100-900℃的系列高温拉伸试验。825合金无缝管在500℃及以上的温度下,仍然有较高的屈服强度以及延伸率,这对作为临氢高压管道来说是个极有利的保障。
(3)晶间腐蚀性能
为了检验钢管的抗晶间腐蚀性能,按照ASTM A262 E法进行腐蚀试验,试验时间为24h,结果表明,晶间腐蚀弯曲后正反面均无裂纹。
此外,对成品钢管取样进行压扁试验。压扁试验按照ASTM A530标准执行。单位变形系数:0.09,压扁试验后均无裂缝或裂口、试样没有出现可见的分层等缺陷,满足工艺要求。
2.3 无缝管无损检测
(1)超声检测
根据ASTM E213标准进行超声波探伤,探伤灵敏度:1.5mm,扫描灵敏度:6dB,扫描速度:5m/min,结果超声波检测合格,符合技术要求。
(2)渗透检测
根据JB/T4730.5-2005 I级标准对成品管材进行渗透检测,显像后检查管子表面无有缺陷。
(3)水压试验
根据ASTM A530标准对成品管材进行水压试验,试验压力22PMa稳压时间10秒后,管材无缺陷。
综上可知,久立采用热穿孔和冷拔/轧工艺试制的规格为f406mm×30mm的大口径厚壁825无缝钢管,其各项指标均能满足ASTM B423《镍-铁-铬-钼-铜合金无缝公称管和管子》,SEI《中国石油化工股份有限公司渣油加氢装置美标钢管采购规格书》标准要求,完全可以替代进口产品。同时,还可以根据客户需求,生产其它规格产品的能力。
久立特材科技股份有限公司采用热穿孔压和冷拔/轧工艺成功开发了规格为f406mm×30mm的大口径厚壁825无缝钢管,并形成了工程批量化生产能力。此外,还可以根据客户需求生产其它规格产品。对成品钢管进行了理化检验、力学性能试验、晶间腐蚀性能试验、无损检测等。结果表明,采用本工艺生产的大口径厚壁825无缝钢管无缝钢管满足ASTM B423,SEI《中国石油化工股份有限公司渣油加氢装置美标钢管采购规格书》标准要求等相关标准要求,实现国产825管道全面替代进口用于渣油加氢装置,为炼油行业创造巨大的经济效益和良好的社会效益。不仅可以大幅度降低项目投资成本,又可以大幅缩短建设周期,也为今后设备装置运行过程中的保供有着更有力的条件。
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