王帅��黄德娟��黄德超��张如金��周环��
摘要:以盆栽江西原种大叶蕹菜作为供试作物,铀矿区污染土壤作为供试土壤,采用改良的亚钛还原钒酸铵滴定法及改进的BCR提取方法,研究重金属元素铀在污染土壤和蕹菜的富集作用和赋存形态。结果表明,蕹菜对铀的富集系数在0.5左右,是一种低积累农作物,其中,蕹菜对土壤中铀的富集主要是根部;当土壤铀浓度为27.900 mg/kg时,其土壤中铀的主要赋存形态是残渣态,而其他4个处理组土壤铀的主要赋存形态是弱酸提取态和可还原态。
关键词:蕹菜;铀;富集;化学形态;土壤
中图分类号: X171.4文献标志码:
文章编号:1002-1302(2016)08-0266-03
20世纪50年代以来,随着核电事业在我国得到高度重视,铀矿冶工业取得突飞猛进的发展,已经探明的大小铀矿床有200多个,其中85%主要分布在湘、赣、粤等地区[1]。铀矿在开采过程中,会长时间占用、破坏、甚至污染土壤,导致我国许多铀矿区附近的土壤被伴生的重金属污染,严重影响附近居民的生存和人体健康。土壤重金属污染已成为突出的全球性问题[2]。
BCR提取法[3]适合于污染土壤样品的分析测定,现已成为国内外研究土壤、沉积物重金属污染形态最为广泛的方法。BCR提取法经过多次的试验比对和改进,目前步骤相对较少,形态之间串相不严重,普遍得到业界的广泛认可和应用[4]。本试验采用改进的BCR提取法[5-6]及东华理工大学水资源与环境工程学院的发明专利“改进的亚钛还原钒酸铵滴定法”[7-8]微量测定土壤中铀的赋存形态,以探讨蕹菜对铀的富集作用及其在土壤中的赋存形态,为研究该区域土壤重金属污染治理与生态修复提供科学依据,并对农业生产和居民的健康提供理论指导。
1材料与方法
1.1供试材料与预处理
选取江西原种大叶蕹菜(Ipomoea aquaticspinach)种子作为供试材料,将种子用蒸馏水浸泡3 h;采用药液浸种消毒法,用1% CuSO4溶液浸泡种子消毒10 min;用自来水冲洗数次,蒸馏水冲洗3次;用滤纸将水吸干,温水浸泡,置于生化培养箱进行光照培养,待长出嫩尖,挑选长势均匀的种子进行播种[9]。供试土壤为黄棕壤,pH值为6.37,有机质含量为51%,阳离子交换量(CEC)为11.36 cmol/kg,有效氮、有效磷、有效钾含量分别为48.64、28.31、44.69 mg/kg。
氮肥、磷肥、钾肥的配制[10]:称取过3 mm筛的风干土样,每盆加入2.5 kg供试土壤,以溶液形式加入尿素3 g/盆、KCl 1 g/盆、KH2PO4 1 g/盆,混合均匀;将土样进行机械搅拌,加250 mL蒸馏水湿润,土壤室温陈化2周,待用。
1.2试验方法
试验采用单因子5水平均匀设计,重金属铀污染浓度设计为:CK0(对照组),土壤几乎无污染,铀浓度为2.76 mg/kg,接近全国土壤背景值2.79 mg/kg[11],远低于江西省土壤背景值4.40 mg/kg[12];CK1,土壤铀浓度为11.475 mg/kg;L1,土壤铀浓度为16.665 mg/kg;L2,土壤铀浓度为22.245 mg/kg;L3,土壤铀浓度为27.900 mg/kg。将铀溶液按试验设计浓度添加到土壤中,陈化2周,保持土壤含水率达到田间持水率的60%;每盆播蕹菜种15粒,待幼苗生长到2~3周开始间苗,每盆定长势均匀的优势植株8株,每一处理重复3次;蕹菜栽种 40 d 成熟,整株收获;将植株分为根部和地上部,分别用自来水和蒸馏水洗净,晾干,并称鲜质量;将蕹菜105 ℃杀青 30 min,80 ℃烘干48 h,称干质量,计算含水率;用研钵研碎,过[CM(25] 0.25 mm 筛,经进一步碳化、灰化处理,得粉末状植物样[CM)]〖LM〗品,装袋密封保存,待测。将盆栽土壤风干,剔除植物残体和碎石,过100、200目筛;灰化处理,装袋密封保存,待测,用于铀形态分析[5]。采用改进的BCR提取法[5-6]及改进的亚钛还原钒酸铵滴定法[7-8]测定铀含量。
1.3数据统计分析
富集系数[13-14]计算公式为:
[JZ(]λ=Cvi/Csi。[JZ)]
式中:λ表示某种蔬菜的富集系数;Cvi表示蔬菜中重金属i的含量,Csi表示土壤中重金属i的含量,单位均为mg/kg。转移系数[14]计算公式为:
[JZ(]TF=C1/C2。[JZ)]
式中:TF表示转移系数;C1表示地上部分吸收的重金属含量,C2表示根部吸收的重金属含量,单位均为mg/kg。利用SPSS 17.0软件进行蕹菜铀含量、生物有效态含量与土壤铀含量的相关性分析,采用Origin 9.0作土壤铀化学形态分布图,采用Excel对数据进行处理分析。
2结果与分析
2.1污染土壤与蕹菜铀富集与转移特征
由表1、图1可见,对照组CK0的整株蕹菜对土壤铀的富集系数相对最高,高于其他4個处理;5个试验处理的蕹菜地上部对土壤铀的富集能力基本一致,而根部对铀的富集能力有明显差异,这说明蕹菜对土壤铀的富集主要在根部;蕹菜整个植株对铀的富集系数在0.5左右,蕹菜对铀是一种低积累作物。由图2可见,CK1处理的蕹菜转移系数相对最大;随着土壤铀浓度的增加,蕹菜对铀的转移系数逐渐下降。结合蕹菜的生理特征与生物量情况,低浓度铀能够促进蕹菜的生长,高浓度铀抑制蕹菜的生长;当土壤铀浓度超出国家土壤背景值6~10倍时,蕹菜对铀的转移能力显著降低。
3结论
结果表明,空白处理CK0的蕹菜对铀的富集系数相对最高,高于其他4个处理;随土壤中铀添加浓度的逐渐增大,蕹菜对铀的富集系数呈缓慢增长趋势;蕹菜对土壤中铀的富集主要在根部,而整株对铀的富集系数在0.5左右,说明蕹菜对铀是一种低积累作物;在一定适生条件下,蕹菜对土壤中铀的富集量随土壤中铀含量的提高而明显增加;除空白处理CK0外,土壤中弱酸提取态和可还原态铀含量保持在70%以上,是铀在土壤中的主要赋存形态;弱酸提取态、可还原态、可氧化态三者之和表示土壤中生物有效态的含量,是不稳定的化学形态,对植物生长和富集有着密不可分的作用。
为客观全面地研究矿区农田土壤重金属污染现状、治理修复情况,为矿区农业生产实践与居民健康提供理论指导和科学依据,内梅罗综合污染指数法、潜在生态风险指数法等[15-17]被用于评价矿区农田土壤重金属的综合污染水平,这对加快相关研究进程、指导矿区居民的农业生产具有重要的理论意义。
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