气相色谱-质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

戴轩宇，吴 鹏

(南通市环境监测中心站,江苏 南通 226006 )

气相色谱-质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

戴轩宇，吴 鹏

(南通市环境监测中心站,江苏 南通 226006 )

建立了气相色谱-质谱法同时测定水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的分析方法，与传统分析方法相比，该方法具有简便、快捷等特点。在0.010～1.00mg/L范围内线性良好，准确度高，加标回收率为89.2%～97.5%，相对标准偏差为2.1%～5.9%，方法检出限为0.0001～0.002mg/L。

气相色谱-质谱联用法；苯胺；四乙基铅；黄磷；邻苯二甲酸二丁酯；邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯

苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯均属于(GB/T3838-2002)地表水环境质量标准中特定项目，随着国家对饮用水源水质中有毒有害物质的检测要求不断提高，这些项目也逐步被纳入饮用水源检测范围。地表水中四乙基铅的测定推荐使用双硫腙比色法，该方法特异性不强且操作较繁琐，需要使用大量有毒试剂；黄磷的测定推荐使用钼-锑-抗分光光度法，该方法特异性较差，无法避免干扰，且需要采用浓缩富集等较繁琐的操作方式[1-3]。

四乙基铅具有脂溶性强的特点，选择特定的有机溶剂萃取可获得满意的回收率[5]，黄磷是可溶于有机溶剂的单质磷，两者在质谱中都有较好的响应。因此，本文使用GC/MS方法，对水体中痕量的四乙基铅和黄磷随同苯胺、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯一起进行测定分析，该方法具有较好的精密度和准确度，而且简单、环保，实现了对低浓度苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯样品准确的定性定量测定，且有效地提高了水源水检测工作的效率。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent6890N-5975气相色谱-质谱联用仪(美国)。

乙酸乙酯(进口农残级)、正己烷(进口农残级)、氯化钠(分析纯，经300℃干燥3h)、无水硫酸钠(分析纯)、纯水(经检验不含受检组分)。

苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯均购于百灵威公司。

1.2 水样的萃取

取250mL水样至500mL分液漏斗，再加入10g 氯化钠，振荡分液漏斗使氯化钠充分溶解，然后加入10mL混合有机溶剂(乙酸乙酯∶正己烷=2∶1)，立刻盖好塞子，置于振荡器上振荡5min，取下静置5min，然后打开分液漏斗盖，放出下层水相，将分液漏斗活塞下残留水份甩去，收集有机相经过少量无水硫酸钠去除水分，放入进样瓶中，进行分析。

1.3 标准曲线的绘制

配置苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯100mg/L的正己烷混合标准储备溶液。向50mL混合溶剂(乙酸乙酯∶正己烷=2∶1)中分别加入0.005、0.025、0.050、0.100、0.25、0.50mL的标准储备液得到0.010、0.050、0.100、0.200、0.500、1.00mg/L的系列标准溶液。上机分析，按外标法绘制浓度-响应标准曲线。

1.4 GC/MS分析条件

气相色谱条件。色谱柱：DB-5ms(60m×0.32mm×1.4μm)；色谱柱升温程序：45℃保持3min，以15℃/min的速率升至150℃，再以30℃/min的速率升至255℃，保持0.5min；载气：He，流量1.0mL/min；进样口温度260℃。

质谱条件。传输线温度280℃，离子源EI，离子源温度230℃，四级杆温度150℃，质量数扫描范围45～260amu。

2 实验结果与讨论

2.1 色谱分离效果

采用GC/MS法进样分析苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯混合物，图1是5种化合物标准在色谱柱上的色谱图，5种化合物能完全分离，因此分析时，可以用GC/MS法进行定性定量分析。

2.2 标准工作曲线的线性范围和方法检出限

表3是标准曲线的结果，在0.010～1.00mg/L，5种化合物相关性系数在0.996～0.998。通过对标准曲线中的最低浓度点分别进行7次平行测定，取3倍的标准偏差作为方法检出限，5种化合物的检出限可达0.0001～0.002mg/L。

表1 标准曲线结果 (mg/L)

2.3 方法的精密度、准确度

分别对浓度为0.050、0.200mg/L的空白加标水样做5次平行测定，考察方法精密度和准确度，测定结果见表2。加标回收率均值在89.2%～97.5%， 相对标准偏差在2.1%～5.9%，可见本方法具有较好的准确度和精密度。

2.4 实际样品和加标回收的测定

对南通市某水源水实际水样进行分析，5种化合物均未检出。对水源水样品进行加标实验，在水样中加入5种化合物的混合标准溶液，使水样浓度为0.010mg/L，重复测定加标样品5次，工作曲线条件下的加标回收率在89.0%～97.8%，各分析物的相对标准偏差在2.7%～6.6%。结果表明，试验方法能够满足水质监测的要求。

表2 方法精密度和准确度(n=5)

表3 加标回收测定结果

3 结论

本文使用气相色谱-质谱法成功地测定了水源水中苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯，该方法具有良好的准确度和精密度，能较好地适用于水质中低浓度苯胺、四乙基铅、黄磷、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯的同时测定与分析，简便快捷，实际应用效果良好。

[1] 杨丽莉，胡恩宇，王美飞，等.地表水特定项目优化检测技术研究[J].中国环境监测，2011，27(增刊)：23-29.

[2] 杨丽莉，王美飞，李娟，等.顶空-气相色谱-质谱法同时测定水中痕量丁基黄原酸 [J].中国环境监测，2012，28(5)：64-66.

[3] 地表水环境质量标准：GB 3838-2002 [S].

[4]水质 黄磷的测定 气相色谱法：HJ701-2014 [S].

[5] 杨丽莉， 王美飞， 李娟，等.气相色谱-质谱法测定水中痕量的四乙基铅[J]. 色谱， 2010，28(10)：993-996

Determination of Aniline, Tetraethyllead, Yellow Phosphorus, Dibutyl Phthalate, Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate in Drinking Water Source by Gas Chromatography-Mass Spectrometry

DAI Xuan-yu, WU Peng

(Nantong Environmental Monitoring Center, Nantong Jiangsu 226006, China)

This paper developed a method combining with Gas Chromatography-Mass Spectrometry for the determination of aniline, tetraethyllead, yellow phosphorus, dibutyl phthalate, Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate in drinking water source. Comparing this method with the traditional method, it was faster and simpler. It showed good linearity at a concentration range of 0.010 to 1.00 mg/L. The recovery rate was in the range of 89.2～97.5%, RSD in the range of 2.1～5.9%, and the detection limit in the range of 0.0001～0.002mg/L.

Gas Chromatography-Mass Spectrometry; aniline; tetraethyllead; yellow phosphorus; dibutyl phthalate; Di-( 2-ethylhexyl)-phthalate

2016-08-01

江苏省南通市社会事业科技创新与示范计划项目(HS2014_030)。

戴轩宇(1983-)，女，硕士，工程师，从事环境监测工作。

X83

A

1673-9655(2017)01-0080-03