王学平 颜旸旸
摘 要:本文从REY(稀土Y型)分子筛实际生产过程中入手,分析影响REY分子筛中RE2O3的质量百分含量波动的影响因素,在此基础上,通过实验对生产工艺进行优化,确立相关工艺参数,在实际生产应用,达到了有效的降低了原材料氯化稀土单耗的目的,取得了良好的经济效益。
关键词:REY分子筛;生产工艺;氯化稀土
DOI:10.16640/j.cnki.37-1222/t.2017.02.012
1 REY分子筛的生产工艺流程简介
NaY分子筛中携带的钠离子会影响催化剂的热稳定性和活性,需要进行交换操作以降低分子筛中Na2O的含量,提高分子筛合成催化剂的活性和稳定性,交换后,分子筛浆液中,在液相组分里含有大量的无用钠离子和阴离子,需通过过滤水洗工序去除,然后再进行焙烧,经过“二交二焙”处理,NaY分子筛分子筛的活性和稳定性才能满足催化剂活性组份要求。
2 REY分子筛质量现状
REY分子筛中RE2O3的质量百分含量统计。
对2014年REY分子筛中氯化稀土的含量(REY分子筛中RE2O3的质量百分含量)情况进行了统计(见表1)。
从表1可以看出,的RE2O3的质量百分含量波动较大,在实际生产中,为了确保产品合格,必须增加氯化稀土投料量。
通过以上分析,可以看出在实际生产过程中,存在原料氯化稀土单耗过高,REY分子筛质量波动较大的情况;通过对REY分子筛质量指标现状分析可知,稳定产品质量波动对降低原料消耗至关重要。
3 实验(质量波动的原因分析)
在实际生产中,影响生产的工艺参数分别为氯化稀土的浓度、投料比(原料NaY干基量与原料稀土中RECL3干基量的比值、交换温度、水洗水温度以及焙烧温度,经过实验对这些因素进行了定量分析,未发现这些生产控制参数对质量的波动有显著作用。
3.1 结晶度对RE2O3的质量百分含量的影响
针对表2,选取相对结晶度相差较大的1号样和6号样,将PH值调节到10.7后,以表2 的实验条件进行稀土“二交二焙”实验,结果见表2。
表2中的1号样和6号样的RE2O3质量百分含量最大相差为0.11%,由此可以看出结晶度对分子筛RE2O3的质量百分含量的影响很小。
3.2 硅铝比对RE2O3的质量百分含量的影响
针对表3,选取硅铝比相差较大的1号样和3号样,将PH值调节到10.7后,以表3 的实验条件进行稀土“二交二焙”实验,结果见表3。
表3中的1号样和3号样的RE2O3质量百分含量最大相差不超过0.2%,由此可以看出硅铝比对分子筛RE2O3的质量百分含量的影响很有限。
3.3 工艺设备对RE2O3质量百分含量的影响
以往在加入氯化稀土时用管束加入,管束加入反应不充分,在实验中通过改造加入的管束(在管束上加工一定数量?8的孔)。充分运用扩散的喷淋式加入,使氯化稀土在加入过程中能达到均匀加入,反应充分。通过改造一交容一l3/4.5、二交容一13/1、2加入氯化稀土的管线结构,氯化稀土反应充分,对REY分子筛的RE2O3的质量百分含量有一定的影响。
REY分子筛装置所需的NaY分子筛是由其它装置管输而来,其PH存在不确定性。通过进一步的实验证明,PH值为1.0-2.0的氯化稀土溶液加入NaY浆液形成的交换混浆的酸碱度必须在适宜的范围内才有利于稀土与Na+交换。
PH值低于3时,H+会可作为阳离子参与竞争交换,会破坏分子筛晶体结构;PH值高于5时,表观上分子筛中的RE2O3含量增加(未进行有效交换,但不影响RE2O3含量的测定),所以交换浆液的PH值应控制在3~5之间。
4 结论
通过一系列的实验,找出了影响分子筛RE2O3的质量百分含量的因素,并在此基础上优化了工艺参数,确定了适宜交换的混浆PH值,通过在生产实际中应用,取得了明显的降本增效的效果。
参考文献:
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