氧化还原液流电池专利技术发展路线

华 亮 雷 杰（国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏 苏州 215000）



氧化还原液流电池专利技术发展路线

华 亮 雷 杰
（国家知识产权局专利局专利审查协作江苏中心，江苏 苏州 215000）

摘 要：氧化还原液流储能电池是一种大容量储能装置，是为电网调峰开发的电池体系，也可与风力发电和太阳能电池配套组成供电系统。本文从专利文献的视角对氧化还原液流电池技术的发展进行了回顾。

关键词：液流电池；专利；技术发展

从1974年美国Thaller L.H首先提出氧化还原液流电池的概念以来，科学家们研究了多种形态的液流电池，主要有以下类型：

设计过程中，项目贴近真实工作情境，体现企业用人需求，可加强项目的实用性、趣味性，有效激发学生的实践欲望。例如中职旅游专业课程《导游业务》，课程内容包括导游服务规程与服务质量，导游人员的应变技能等，其核心就是让学生掌握导游接待的操作规范。设计时可以以导游接待工作为项目主线，将服务操作过程划分任务依序串联起来，让学生通过完成项目熟悉导游接待流程。

1　Fe/Cr液流电池

当代氧化还原液流电池的模型是由美国航空航天局（NASA）于20世纪70年代中期首先提出的（公开号：US3996064）。

比较两组的前降支（LA D）、左主干（LM）、回旋支（LCX）、右冠状动脉（RCA ）、病变支数、Gensini评分、重度狭窄≥50%、显著钙化、弥漫病变、侧支建立复杂病变的例数。冠状动脉病变的严重程度利用Gensini评分进行定量分析。

1978年～1982年，NASA主要致力于研究25℃下工作的电池（公开号：US4018971、US4159366、US4576878等），使用阴离子交换膜使阳极、阴极液分开筛选了大量电催化剂，目的在于提高Cr2+/Cr3+电对氧化还原的可逆性，降低充电过程的析氢量。

德国西门子公司也开展了Fe2+/Fe3+电对和Cr2+/Cr3+电对的电化学性能研究（公开号：EP0143300A1、EP0312875A1、US5258241A等），并组装了小型试验电池，在隔膜和催化电极方面进行了工艺性和基础性的工作。

PSB电池由美国天然气工艺研究院的Robert J. Remick等人首先提出发明专利申请，并于1984年在美国取得授权（公开号：US4485154），但在随后的数年时间内并没有得到产业界的关注。20世纪90年代初，英国Regenesys技术有限公司开始对PSB进行产品及技术的研发工作，先后开发出功率为5、20、100 kW级的3个系列的电池组模块。

2　Zn/铁氰化物液流电池

1978年，美国Lockheed公司设计了Z n /铁氰化物电池（公开号：US4180623），其正、负极活性物质响应为Na3Fe（CN）6/Na4Fe（CN）6和Zn/Zn （OH）2，NaOH作为电解质，正极通常为表面积大、氧过电位高的多孔烧结镍基板或石墨毡，以减小氧的伴随析出，锌的支撑电极采用镀Cd的Fe、Cu或黄铜。

从1970s中期～1980s初期，Exxon公司以及Gould公司对Zn-Br电池进行了一系列技术改进，降低溴在水相重的溶解度，取得了一定进展（公开号：US4105829；US4521359； CA1129945等）。ZBB Energy 公司在锌溴液流电池技术方面取得了长足进展（公开号：WO96/41389A1；WO97/03474A1；WO97/15956A1； WO97/15957A1；US6242125B1）。

3　Br/多硫液流电池

但是，基于Fe/Cr体系的液流电池因运行后正、负极电解液会透过离子膜而相互污染，1992年以后，国内外的研究报道很少。

昨日欢聚，今朝又赴前程，历史的车轮驶进2019。这是一个“船到中流浪更急，人到半山路更陡的时候，是一个愈进愈难、愈进愈险而又不进则退、非进不可的时候”，也注定了2019年又是一个新时代的开篇之年。

4　全钒液流电池

国内从2009年开始涉足锌溴液流电池研究，研究重点主要集中在对锌溴液流电池的电极的性能改进（申请号：大连化物所：CN2009102654396；CN2010105637893；CN2010105803249；CN2011104002106等；百能汇通：CN2012101170301；CN2012101170778；CN2013101316331等）。

判断心肌缺血程度的常用手段之一即心肌酶学检查，心肌酶LDH和CK正常情况下存在于心肌细胞的胞浆中，当MI/RI发生时，心肌受损