氢化发生-原子荧光光谱法快速测定地球化学样品中的As、Sb、Bi、Hg

孙 莉张廷忠1.甘肃省有色金属地质勘查局张掖矿产勘查院；2.甘肃省有色金属地质勘查局张掖矿产勘查院测试中心

氢化发生-原子荧光光谱法快速测定地球化学样品中的As、Sb、Bi、Hg

孙 莉1，2张廷忠1，2
1.甘肃省有色金属地质勘查局张掖矿产勘查院；2.甘肃省有色金属地质勘查局张掖矿产勘查院测试中心

孙莉（1967-）女，甘肃张掖人，岩矿鉴定工程师，主要从事岩石矿物化学成分分析及岩矿鉴定工作。

本文采用王水溶样，用混合还原掩蔽剂硫脲一抗坏血酸定容，连续测定地球化学样品中的砷、锑、铋、汞，经过国家一级标准物质反复验证，试验结果吻合度高，数据可靠，已投入实际生产中证明该方法程序简单，准确度与精密度高，可满足地球化学样品分析规程的要求。

实验部分

仪器及装置

AFS-9800型双道原子荧光光谱仪（北京海光仪器公司）

砷、锑、铋、汞高性能编码空心阴极灯

断续流动氢化物发生器

主要试剂

As、Sb、Bi，Hg 标准储备液：Q（X）=1000ug/ mL。上述标准溶液逐级稀释成 4元素混合工作液（20%王水介质），其中：Q（As）=5.0ug/mL；Q（Sb）=0.5ug/ mL；Q（Bi）=1.0ug/mL；Q（Hg）=0.1ug/mL。

2%硼氰化钾溶液：称取2.000g硼氰化钾与0.5g氢氧化钠于100ml烧杯中，加入超纯水80ml，搅拌溶解，定容于100ml容量瓶中，用时现配。

10%硫脲+抗坏血酸混合液：分别称取10 g和10 g抗坏血酸于250mL玻璃烧杯中，溶于100mL水中，摇匀。

盐酸（1+19），硝酸等，以上试剂均为分析纯，水为超纯水。

样品预处理

称取 0.2500g 样品于 25mL 比色管中，加入 10mL （1+1）王水，在沸水浴中加塞溶解 1.5h，（隔半小时摇一次，须摇散底部样品）取出至完全冷却，加入 7mL 硫脲+抗坏血酸混合还原掩蔽剂，放置约5min后用超纯水定容，摇匀，过夜静置澄清后随工作曲线上机测定。

结果与讨论

仪器工作条件的选择

试验表明负高压在260～290V时，荧光强度值达到最大且稳定，考虑测定结果的稳定性和灵敏性，本试验选用As、Sb负高压260V，灯电流分别为60 mA 与70mA；而地球化学样品中Bi、Hg含量较低，需要相应增大Bi、Hg负高压至280V，灯电流分别为80 mA 与20mA。

盐酸载流浓度的影响

本试验分别采用浓度为2%～10%的盐酸为载流，分别测定了10 ug/LSn的荧光信号，结果表明，当盐酸浓度在5%时，荧光强度值最大且稳定。

标准曲线和检出限

由表1可知，该方法测定 的元素，其荧光强度与元素浓度线性相关系数不小于0.998，且检出限较低。

表1 线性方程与相关系数

表2 精密度试验

表3 准确度试验

硫脲－抗坏血酸混合还原剂的用量

试样在王水沸水浴中溶解，Bi和Hg不需要加入混合还原剂还原即可产生氢化物，同时也不受其它元素干扰；为了试验硫脲-抗坏血酸混合还原掩蔽剂的用量对As、Sb测定结果的影响，用国家一级标准物质GBW07406进行实验，平行称取6份样品按试验方法溶解样品，冷却后，分别加入10%硫脲-抗坏血酸混合溶液4.00，5.00，6.00，7.00，8.00和10.00mL，然后用超纯水定容于25 mL比色管中，.数据显示0.2500g混合还原剂用量7mL为宜。

分析方法的验证

按照本方法制定的分析步骤 ，对国家一级标准物质水系沉积物GSD-2a样品重复测定12次，由表2可见，精密度RSD〈2.0%。

对国家一级水系沉积物与土壤标准物质，按选定的方法全过程进行测定，实验测定结果见表3，可以发现该方法分析结果准确、可靠，完全可以满足地球化学样品中As、Sb、Bi、Hg元素的分析测定需要。

结浯

采用王水溶样，混合还原剂一次性定容，然后通过氢化物发生-原子荧光光谱法测定快速连续测定地球化学样品中微量砷、锑、铋、汞，省去加入多种试剂的复杂程序，该方法程序简单，准确度与精密度高，检出限较低， 可满足地球化学样品分析规程的要求。