浅析测定水样中砷含量时保存剂的选择

李 转（湛江市城市污水处理有限公司，广东湛江 524000）

浅析测定水样中砷含量时保存剂的选择

李 转
（湛江市城市污水处理有限公司，广东湛江 524000）

水中砷含量测定通常采用二乙胺基二硫代甲酸银比色法，采样时要加硝酸做保护剂，在制备人工合成水样时也要加入硝酸使金属离子在保存过程中测定，但是实践证明加入硝酸对砷的定量分析会产生负干扰，以下就影响测定砷的硝酸浓度，以及排除硝酸干扰的方法如何选择水样保存剂进行探讨。

保护剂；硝酸；干扰；影响

砷是人体非必需元素，砷的毒性和存在形式及价态有关，为了减少人体对砷的摄入量，降低砷在人体的蓄积量，国际卫生组织和我国饮用水标准均对砷在饮用水的浓度均有明确规定，我国的生活饮用水中的砷允许量含量是0.01mg/L，同时根据城镇污水处理厂水污染物排放基本控制项目规定，总砷最高允许排放浓度（日均值）0.1mg/L［1］。

1　实验部分

1.1方法原理

锌与酸作用，产生新态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使得五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢。二乙胺基二硫代甲酸银-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收砷化氢，生成红色胶体银，在波长510mm处测吸收液的吸光度。采用水与废水监测分析方法第四版与国标GB5749—2006测砷的方法等效，实验中进行了实验室内部的质量控制［2］。

1.2仪器

（1）分光度计；（2）砷化氢发生装置。

1.3试剂

所需试剂（按国标GB5749—2006进行准备及配置）。

1.4实验步骤

1.4.1试样制备按国标GB5749—2006操作规程）

1.4.2试样的测量

显色：（按国标GB5749—2006操作规程）；测量：（按国标GB5749—2006操作规程）；绘制标准曲线：方法按以上步骤。

1.4.3计算

砷（AS，mg/L）=m/v

2　结果与讨论

2.1不同浓度的硝酸对测定砷的影响

在空白及三种浓度砷的标准溶液中加入不同浓度的硝酸，测得的回收率见表1。

表1　四种浓度硝酸对三种浓度砷回收率影响

从表1可见，当硝酸浓度在0.005M（pH＜2）时，对三种浓度砷的测定影响不大，当浓度在0.01M（pH＜2）时，使1 μg砷的回收率明显降低（87.2%）；当硝酸浓度在0.020M （pH＜1.85）时，不但对1μg砷的测定有严重影响（69.3%），而且对5μg砷的测定有明显的影响（83.7%）；当硝酸浓度大于0.05M（pH＜1.27）时，对10μg砷的测定有严重影响（75.3%）。从硝酸对三种浓度砷回收率影响表明：只有同一硝酸浓度时，随着砷浓度的增加，测得的回收率也相应的增高（呈正相关），在同一浓度砷时，随着硝酸浓度的增加，砷的回收率相应地下降（呈负相关）。从表①的标准差可见，同一硝酸浓度时砷的较高浓度的精密度差；随着硝酸浓度的增加，同一浓度砷的标准差也增大。

2.2硝酸与硝酸盐共存时对砷的测定影响

在硝酸浓度为0.01M时已对砷的 低浓度有严重的负干扰，我们在0.01M的硝酸中加入硝酸钾，使其含有NO3-浓度为20mg/L。

表2　硝酸与硝酸盐共存时对二种浓度砷回收率的影响

表2结果表明，在0.01M硝酸中含20mg/L硝酸钾时对0.10mg/L影响不大，而对0.02mg/L时影响较大（回收率先从87.2%下降到65.5%）。

2.3排除硝酸干扰实验

过量硫酸排除0.01M硝酸干扰，在含有0.01M硝酸测定瓶中加入2倍量的硫酸（1+1），其他操作方法按测砷的方法不变，见表3：

表3　加入8Ml1+1硫酸排除0.01M硝酸干扰测定结果

0.01M硝酸对砷测定产生负干扰，回收率在87.3%-92.7%之间，反应中加入8mL1+1 硫酸后，回收率可达97.2%-101.5%，说明反应中加入8mL硫酸可使误差减少。

3　结束语

本试验说明水样保存剂硝酸对砷测定会产生负干扰，当硝酸浓度在0.005M时对砷测定无影响；当硝酸浓度在0.05M时，对高、中、低浓度砷测定有严重干扰。同一硝酸浓度下，回收率随砷浓度增高而增加；而在同一砷浓度下，回收率随硝酸浓度增高而降低。当硝酸与硝酸盐共存会使砷测定负干扰加重，为避免硝酸干扰，在采集砷样品时，可选用硫酸做保存剂。

［1］ GB 5749—2006，生活饮用水卫生标准［S］.

［2］ 水和废水监测分析方法［M］.第四版 北京:中国环境科学出版社，2002:12.

How to Choose Saving Agent of Arsenic in Water Samples

Li Zhuan

Determination of arsenic in water usually diethylamino dithiocarbamate silver assay，to increase nitric sampling as protective agents in the preparation of synthetic water samples should be added to nitric acid determination of metal ions in the preservation process，but practice has proved that nitric acid was added to the determination of arsenic quantitative analysis produces a negative interference，the following will affect the determination of arsenic concentration of nitric acid，nitric acid and the removal of the interference method of how to choose a water sample preservative discussed.

protective agent；nitric；interference；influence

TX832

A

1003-6490（2016）05-0213-02

2016-05-08

李转（1979—），女，广东湛江人，助理工程师、化学检验技师，主要从事环保监测工作。