(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸构筑的镧系配合物对苯甲醛和阳离子的荧光传感

董高云, 李　睿, 樊婷婷, 李佳佳, 李　夏

(首都师范大学化学系, 北京 100089)



(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸构筑的镧系配合物对苯甲醛和阳离子的荧光传感

董高云, 李睿, 樊婷婷, 李佳佳, 李夏

(首都师范大学化学系, 北京 100089)

采用水热法合成了5个稀土配合物[Sm2(bdbc)2(phen)4](1)和[Ln(bdbc)(phen)(H2O)][Ln=Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5), bdbc=(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根, phen=1,10-邻菲啰啉]. 配合物1是双核分子, 通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成一维超分子结构; 配合物2～5是同构的一维双螺旋结构, 通过氢键和C—H…π作用进一步构筑成三维超分子结构. 配合物1, 2, 4和5呈现了Sm3+, Eu3+, Tb3+和Dy3+离子的特征发射, 分别对应于Sm3+离子的4G5/2→6HJ/2(J=5, 7, 9)、Eu3+离子的5D0→7FJ(J=1—4)、Tb3+离子的5D4→7FJ(J=6, 5, 4, 3)和Dy3+离子的4F5/2→6HJ/2(J=15, 13)跃迁. 对配合物4的荧光性质进行了表征, 结果表明, 配合物4可用作荧光探针以检测阳离子和苯甲醛.

稀土配合物; 荧光探针; 阳离子; 苯甲醛

金属有机框架因其独特的结构和性质而在气体吸附、离子交换、多相催化、磁性和小分子敏化等方面具有潜在的应用价值[1～6]. 稀土配合物的结构和荧光性质与所选配体有非常密切的关系. 在合成稀土配合物时, 一般采用羧酸类有机物作为桥联配体, 并且引入辅助配体以丰富配合物的结构和增强荧光. (2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸(bdbc)为含有2个苯环的半刚性多羧配体, 在组装配合物的过程中, 氧原子连接的2个苯环可以自由扭转和羧酸作为桥联配体使得金属配合物的几何构型更多样[7～13]. 含氮螯合刚性有机化合物, 如邻菲啰啉及其衍生物被广泛用于金属羧酸混配配合物的制备[14,15]. 1,10-邻菲啰啉具有刚性平面共轭结构, 能与稀土离子螯合配位, 有利于增强稀土配合物的荧光, 是合成金属配合物良好的辅助配体[16]. 金属有机配合物作为荧光材料, 对小分子和金属离子的感应已被广泛应用在荧光传感器、生物成像和荧光探针等领域[17～21]. 稀土配合物中有机配体吸收光将能量传递给稀土离子(天线效应), 使配合物发出强烈的特征荧光. 特别是铕和铽配合物在可见光区有特征发射峰, 具有发射光谱窄、色纯度高、荧光寿命长等优点, 被用于检测有机小分子和金属离子[22～27]. 我们选择半刚性的(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸为第一配体, 1,10-邻菲啰啉为辅助配体, 通过水热法合成了稀土配合物[Sm2(bdbc)2(phen)4](1)和[Ln(bdbc)(phen)(H2O)][Ln=Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5)]. 本文报道了这5个稀土配合物的合成、晶体结构和荧光性质, 并对配合物4的荧光性质进行了深入研究.

1　实验部分

1.1试剂与仪器

(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸和1,10-邻菲啰啉均为分析纯, 购于济南恒化科技有限公司. Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Sm, Eu, Gd, Tb, Dy)由纯度为99.99%的相应稀土氧化物与硝酸反应制得.

Vario EL元素分析仪(德国Elementar公司); Bruker Tensor 37型红外光谱仪(德国Bruker公司); F-4500型荧光分光光度仪(日本日立公司); DTG-60AH型差热热重分析仪(日本岛津公司); Bruker Smart Apex Ⅱ CCD X射线单晶衍射仪(德国Bruker公司).

1.2配合物的合成与表征

称取Ln(NO3)3·6H2O(Ln=Sm, Eu, Gd, Tb, Dy)(0.2 mmol)、(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸(0.1 mmol)、1,10-邻菲啰啉(0.2 mmol)、蒸馏水(10 mL)和氢氧化钠(0.0102 g)放入聚四氟乙烯内衬的不锈钢反应釜中, 在140 ℃烘箱中放置3 d后冷却到室温, 过滤得到晶体.

选取大小合适、透明无裂痕的配合物单晶, 使用X射线单晶衍射仪, 用经石墨单色器单色化的MoKα(λ=0.71073 nm) 辐射作为衍射源来收集衍射点. 晶体结构采用SHELXS 97[28]和SHELXL 97程序[29]解出.

2　结果与讨论

2.1配合物的晶体结构

配合物的晶体学数据列于表 1 中, 主要键长和键角列于表S1中(见本文支持信息).

Table 1　Crystallographic data of complexes 1—5

Continued

Reflectionscollected/unique75545/653931331/436731544/435432542/434131358/4324Rint0.09200.02560.02800.02910.0326Completeness(%)99.699.899.899.899.8Data/restraints/parameters8519/0/4604367/1/3534354/1/3534331/1/3534324/1/353Goodness-of-fitonF21.0371.0641.0371.0821.076FinalRindices[I>2σ(I)]R1=0.1082,wR2=0.0991R1=0.0225,wR2=0.0471R1=0.0240,wR2=0.0434R1=0.0229,wR2=0.0441R1=0.0288,wR2=0.0459Rindices(alldata)R1=0.0440,wR2=0.0833R1=0.0194,wR2=0.0451R1=0.0191,wR2=0.0411R1=0.0182,wR2=0.0420R1=0.0210,wR2=0.0432CCDCNo.10528181052814105284510528461052875

配合物1属单斜晶系C2/c空间群, 它的不对称单元包含1种配位环境的Sm3+离子: Sm1O4N4[图1(A)]. Sm3+离子与2个(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根的4个氧原子和2个1,10-邻菲啰啉的4个氮原子配位. Sm—O键长范围为 0.2315(3)～0.2870(3) nm, Sm—N键长范围为0.2590(3)～0.2664(3) nm, O—Sm—O键角范围为48.06(8)～133.81(10)°, N—Sm—N键角范围为61.59(10)～115.07(10) °. (2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根通过四齿桥连的配位方式连接了2个不同的Sm3+离子, 2个Sm3+离子上分别连接2个螯合的1,10-邻菲啰啉配体. 可能由于连接的2个1,10-邻菲啰啉配体大的空间位阻效应, 没有形成配位聚合物, 只得到了双核分子[图1(A)]. 双核分子间通过氢键和C—H…π作用而形成一维链[图1(B)]. 氢键是由2个双核分子分别提供的(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根的氧原子和1,10-邻菲啰啉的氢形成[C18—H18A…O2, 氢键键长0.2687(25) nm, 键角120.069(255)°]; C—H…π键是由2个双核分子分别提供的(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根上的苯环和1,10-邻菲啰啉上的C—H形成[C15—H15A…π, 键长0.3553(2) nm, 键角149.793(270)°].

Fig.1　　　　Coordination environment of Sm3+ in complex 1(A) and 1D chain structure of complex 1 via the hydrogen bonds and C—H…π interactions(B)

配合物2～5是同构的一维(1D)双螺旋结构, 本文以配合物2为例来描述它们的结构. 配合物2属单斜晶系P21/n空间群, 它的不对称单元包含1种配位环境的Eu3+离子: Eu(1)O7N2[图2(A)]. Eu3+离子与3个(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根的6个氧原子、1个H2O和1,10-邻菲啰啉分子的2个氮原子配位. Eu—O键长范围为 0.2390(3)～0.2550(2) nm, Eu—N间键长分别为0.2536(3)和0.2570(3) nm, O—Eu—O键角范围为52.65(7)～156.73(8)°, N—Eu—N键角为64.64(11)°. (2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根通过双齿螯合的配位方式桥联3个不同的Eu3+离子, 1,10-邻菲啰啉通过螯合的配位方式连接在Eu3+离子上构成了1D双螺旋链[图2(B)]. 氢键和C—H…π键进一步将相邻的1D双螺旋链构筑成三维超分子网络结构[图2(C)]. 氢键来源于相邻的(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根未配位的羧基和苯环上的氢[C16—H16A…O1, 氢键键长0.26825(23) nm, 键角156.391(260)°]; C—H…π键来源于相邻的(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根上的苯环和1,10-邻菲啰啉上的C—H[C2—H2A…π, 键长0.32146(1) nm, 键角151.414(296)°]. 配合物2～5的Ln—O, Ln—N和Ln—Ln的平均键长随着中心Ln3+离子半径的减小而减小(Eu3+>Gd3+>Tb3+>Dy3+), 这符合镧系收缩现象.

Fig.2　　　　Coordination environment of Eu3+ in complex 2(A), 1D chain structure(B) and 3D supramolecular structure via the hydrogen bonds and C—H…π interactions(C) of complex 2

2.2配合物的荧光性质

Fig.3　Emission spectra of complex 3(a) and free ligands phen(b) and bdbc(c)

室温下, 用荧光分光光度仪测定配体和配合物的固态荧光光谱. 配体(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸(λex=275 nm)和1,10-邻菲啰啉(λex=369 nm) 的发射光谱分别在400和438 nm处有1个宽峰. 配合物3(λex=342 nm)在438 nm处有1个发射宽峰, 这是由配体的π*-π跃迁产生的(图3). 与配体相比, 配合物3的荧光发射光谱发生明显的红移和能量增强, 这是由于在形成配合物时, 配体连接到金属离子的构象发生改变和配体将能量传递给金属离子所致.

配合物2和4的固体在紫外灯的照射下分别呈现明亮的红光和绿光. 配合物2和4分别在发射波长为616和547 nm下得到激发光谱图, 它们均包含1个大的宽峰和几个小的尖峰. 在波长为200～375 nm之间, 配合物2和4分别在以352或350 nm为中心处均有1个宽峰, 对应于配体的π-π*跃迁. 配合物2的尖峰对应于Eu3+离子从基态7F0,1到激发态5L6(397 nm),5D3(418 nm),5D2(467 nm)和5D1(536 nm)的跃迁[图4(A)]; 而配合物4的尖峰对应于Tb3+离子从基态7F6到激发态5D3(380 nm)和5D4(491 nm)的跃迁[图4(C)]. 这是由于配合物中Eu3+或Tb3+的f-f跃迁产生的. 在352 nm的激发波长下测定配合物2的发射光谱[图4(B)], 位于593 nm处的强峰对应于5D0→7F1磁偶极跃迁; 在616 nm处对应于5D0→7F2的峰是最强的; 在651和697 nm处的峰对应于5D0→7F3和5D0→7F4跃迁. 在激发波长350 nm时测得配合物4在493, 547, 585和620 nm处有4个主要的发射峰, 分别对应于5D4→7FJ(J=6～3)的跃迁[图4(D)]. 547 nm处的发射峰强于其它峰, 对应于配合物4的5D4→7F5跃迁. 此外, 对配合物2和4分别在397和380 nm的激发波长下得到了发射光谱图, 即对稀土离子直接的f-f跃迁和配体激发的光谱图做了对比, 表明在配体的激发下配体到金属离子的能量转移是更高效的. 在配合物2和4的发射光谱图中, 配体的宽峰消失了, 这表明配体有效地将能量转移到Eu3+或Tb3+离子上. 尤其值得注意的是, 配合物2和4有较高的量子产率(分别为18.97%和38.03%). 在激发态5D0(Eu3+)和5D4(Tb3+)时, 测得配合物2和4的双指数荧光寿命衰减曲线, 得到其平均荧光寿命分别为0.479和0.557 ms. 这些结果表明配体具有良好的“天线效应”, 能有效敏化Eu3+和Tb3+离子的发光.

Fig.4　　　　Excitation(B, D) and emission(A, C) spectra of complexes 2(A, B) and 4(C, D)(B) a. λex=352 nm; b. λex=397 nm; (D) a. λex=350 nm; b. λex=380 nm.

在激发波长274 nm下, 测定配合物1在360～680 nm范围内的发射光谱(图S1, 见本文支持信息). 配合物1显示出Sm3+离子的特征发射. 在563, 599和646 nm处出现的尖峰对应Sm3+的4G5/2→6H5/2,4G5/2→6H7/2和4G5/2→6H9/2的跃迁. 以273 nm为监测波长, 在350～650 nm之间测试了配合物5的发射光谱(图S2, 见本文支持信息). 配合物5在482和575 nm处出现了2个最强的尖峰, 分别是由Dy3+离子的4F5/2→6H15/2和4F5/2→6H13/2跃迁产生的. 在配合物1和5的发射光谱中, 以425 nm为中心均有1个宽峰, 是配体π-π*跃迁产生的, 说明配体没有完全把能量转移给Sm3+或Dy3+离子.

由于配合物4具有高量子产率、良好的发光性质和热稳定性, 因此就金属阳离子和有机小分子对配合物4荧光的影响作进一步的讨论. 将配合物4(3 mg)分别分散于水和10-2mol/L金属硝酸盐[KNO3, Ca(NO3)2, Al(NO3)3, Fe(NO3)3, Cr(NO3)3, LiNO3, AgNO3, Mg(NO3)2, NaNO3, Pb(NO3)2, Ba(NO3)2, Zn(NO3)2, Cd(NO3)2, Ni(NO3)2, Cu(NO3)2, Co(NO3)2]水溶液中, 形成稳定的配合物4@Mn+悬浊液. 在350 nm激发波长下测定其荧光发射光谱, 如图5所示. 结果显示, 在不同离子作用下, 配合物4@Mn+悬浊液中Tb3+的特征发射峰并没有表现出明显的红移或蓝移, 但发射峰强度有明显的改变. 在水中Tb3+的特征发射峰(5D4→7F5)强度最强, 当加入K+, Ca2+, Ag+, Li+, Al3+, Cr3+, Fe3+, Mg2+,Na+, Pb2+, Ba2+, Zn2+, Cd2+, Ni2+, Cu2+, Co2+时, 在547 nm处Tb3+离子的发射峰(5D4→7F5)的强度都呈现出降低的现象. 其中, 在配合物4@ Ca2+和配合物4@Li+悬浊液中, Tb3+的特征发射峰(5D4→7F5)强度比在水中降低约10%; 在配合物4@Al3+, 配合物4@Cd2+和配合物4@Ni2+的悬浊液中, Tb3+的特征发射峰(5D4→7F5)强度更弱, 与在水中相比降低了约85%; 在配合物4@Co2+, 配合物4@Cr3+和配合物4@Fe3+悬浮液中, 配合物4的荧光完全猝灭. 这说明配合物4可以选择性地检测水溶液中的Co2+, Cr3+和Fe3+. 为了探究荧光猝灭机理, 尝试将配合物4浸泡在10-2mol/L硝酸钴溶液中, 测得Co2+的含量为0.4%, 可推测: (1) 羧酸配体与金属离子的键合作用强, 阻碍了配体到铽离子的能量传递, 从而导致配合物4的荧光猝灭[30]; (2) 金属离子有未充满的d电子层, 并且有较多的未成对电子, 从而导致配合物4的荧光猝灭[31,32]. 为了探究Co2+对配合物4发光的选择性猝灭作用, 制备了一系列不同浓度的配合物4@Co2+悬浊液[c(Co2+)=5×10-6, 1×10-5, 1×10-4, 1×10-3, 5×10-3, 5×10-2mol/L), 在350 nm激发波长下分别测定它们的发射光谱, 如图6所示. 可见, 随着Co2+离子浓度的逐渐增大, Tb3+的特征荧光发射峰逐渐减弱. 在Co2+浓度为5×10-6mol/L的配合物4@Co2+悬浊液中, Tb3+的特征荧光发射峰(547 nm,5D4→7F5)强度与水悬浊液空白相比, 分别大约降低了50%; 当Co2+浓度增至5×10-2mol/L时, Tb3+的特征荧光发射强度(547 nm,5D4→7F5)减弱了约97.3%. 为了进一步研究对配合物4的Co2+高效选择性, 我们做了离子竞争实验, 即将浓度为10-2mol/L的金属硝酸盐[KNO3, Mg(NO3)2, Zn(NO3)2, Cd(NO3)2, Fe(NO3)3]分别加入到配合物4@Co2+悬浊液中, 在350 nm激发波长下分别测定它们的荧光光谱(图S3, 见本文支持信息), 结果发现Fe3+对Co2+的选择性有影响. 随后对Fe3+的检测限做了研究(图7), 与Co2+的方法相同, 结果发现在Fe3+浓度为5×10-2mol/L时, Tb3+的特征荧光发射强度(547 nm,5D4→7F5)减弱了约99.4%, 表明配合物4对Fe3+具有更高的荧光选择性.

Fig.5　　　　Emission spectra(A) and the 5D4→7F5 transition intensities(B) of complex 4 in the presence of different cations(10-2 mol/L)a. H2O; b. K+; c. Ca2+; d. Li+; e. Mg2+; f. Na+; g. Pb2+; h. Ba2+; i. Zn2+; j. Al3+; k. Cd2+; l. Ni2+; m. Cu2+; n. Ag+; o. Co2+; p. Cr2+; q. Fe3+.

Fig.6　　　　Emission spectra(A) and the 5D4→7F5 transition intensities(B) of complex 4 in the presence of different concentrations of Co2+(λex=350 nm)c(Co2+)/(mol·L-1): a. 0; b. 5×10-6; c. 1×10-5; d. 1×10-4; e. 1×10-3; f. 5×10-3; g. 5×10-2.

Fig.7　　　　Emission spectra(A) and 5D4→7F5 transition intensities(B) of complex 4 in the presence of different concentrations of Fe3+(λex=350 nm)c(Fe3+)/(mol·L-1): a. 0; b. 5×10-6; c. 1×10-5; d. 1×10-4; e. 1×10-3; f. 5×10-3; g. 5×10-2.

Fig.8　　　　Emission spectra(A, B) and 5D4→7F5 transition intensity(insets) of complex 4 dispersed in different solvents(λex=350 nm)(A) a. EtOAc; b. acetone; c. benzene. (B) a. Benzene; b. dichloromethane; c. methanol; d. formamide; e. dimethylbenzene; f. acetonitrile; g. DMF; h. formaldeltyde; i. benzaldehyde.

Fig.9　　　　Emission spectra(A) and 5D4→7F5 transition intensity(B) of complex 4 dispersed in EtOAc with different concentrations of benzaldehyde(λex=350 nm)c(Benzaldehyde)/(mol·L-1): a. 10-6; b. 5×10-5; c. 10-4; d. 2×10-4; e. 3×10-4; f. 5×10-4; g. 6×10-4; h. 8×10-4.

将配合物4(3 mg)分别分散于5 mL有机溶剂(乙酸乙酯、丙酮、苯、二氯甲烷、甲醇、甲酰胺、二甲苯、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、甲醛和苯甲醛)中, 形成稳定的配合物4@有机溶剂悬浊液, 在350 nm激发波长下测定其荧光发射光谱, 如图8所示. 结果表明, 在547 nm处Tb3+离子对应的5D4→7F5跃迁的发射峰强度受溶剂小分子的影响. 在配合物4@乙酸乙酯中, Tb3+离子的荧光发射峰(5D4→7F5)最强; 在配合物4@丙酮中, Tb3+离子的荧光发射峰相比配合物4@乙酸乙酯降低了约46%; 在配合物4@苯中, Tb3+离子的荧光发射峰降低了约74%. 在配合物4@二氯甲烷中, Tb3+离子的荧光发射峰相比配合物4@苯降低了约46%, 而在配合物4@苯甲醛中, Tb3+离子的荧光发射(5D4→7F5)完全猝灭. 说明配合物4可以选择性地检测溶液中的苯甲醛. 其猝灭机理可能是苯甲醛减弱了配合物4中的天线效应, 使羧酸配体和苯甲醛分子形成了O—H…O氢键. 即配体可能将部分能量传递给苯甲醛, 从而使配合物4中配体的能量不能有效地传递给Tb3+离子[27]. 为了进一步探究苯甲醛对配合物4发光的选择性猝灭作用, 在乙酸乙酯中制备了一系列不同浓度的苯甲醛悬浊液, 在350 nm激发波长下测得它们的荧光光谱, 如图9所示. 随着苯甲醛浓度的逐渐增加, 悬浊液中Tb3+离子荧光发射峰(5D4→7F5)显著降低. 当苯甲醛浓度为1×10-4mol/L时, Tb3+离子的荧光发射峰(547 nm,5D4→7F5)强度与在乙酸乙酯中相比大约降低了41%; 当苯甲醛浓度为6×10-4和8×10-4mol/L时, Tb3+离子发射峰强度(545 nm,5D4→7F5)减弱了约84%和98%. 这表明可以用配合物4检测出溶液中微量的苯甲醛.

2.3配合物的热重分析

Fig.10　　　　TG curves of complexes 1—5(a—e)

配合物1～5由室温到800 ℃的热重曲线见图10. 由图10可见, 配合物2～5都表现出相似的热分解行为. 配合物2～5的热分解过程均是分步进行的. 在158～218 ℃时发生第一步分解, 失去全部配位水, 失重率分别为2.73%, 2.67%, 2.53%和2.67%, 理论值分别为2.77%, 2.75%, 2.74%和2.73%. 继续升温时, 配合物中有机配体开始分解. 在大约725 ℃分解完毕, 最终残余产物分别为Eu2O3, Gd2O3, Tb4O7和Dy2O3, 总失重率分别为69.13%, 71.8%, 70%和71.12%(理论值分别为72.9%, 75.97%, 71.52%和71.74%). 而配合物1只进行了有机配体的分解, 在大约725 ℃分解完毕, 最终残余产物为Sm2O3, 总失重率为77.67%, 理论值为78.47%.

3　结　　论

以(2-羧基苯氧基)苯-1,2-二羧酸根为桥联羧酸配体, 1,10-邻菲啰啉为螯合辅助配体, 与Ln(NO3)3·6H2O[Ln=Sm(1), Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5)]在水热条件下反应合成了5个配合物. 配合物1, 2, 4, 5显示其稀土离子特征荧光, 尤其是配合物2和4, 分别表现出很强的红色和绿色荧光, 荧光量子产率分别为18.97%和38.03%, 荧光寿命分别为(0.479±0.005) ms和(0.557±0.005) ms. 不同的有机溶剂和金属离子溶液对配合物4有不同程度的荧光响应, 因此配合物4可作为荧光探针来检测阳离子和苯甲醛.

支持信息见http://www.cjcu.jlu.edu.cn/CN/10.7503/cjcu20160126.

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(Ed.: F, K, M)

† Supported by the National Natural Science Foundation of China(No.21471104).

Luminescence Sensing of Benzaldehyde and Cation of 3-(2-Carboxy-phenoxy)-phthalicate-based Lanthanide Complexes†

DONG Gaoyun, LI Rui, FAN Tingting, LI Jiajia, LI Xia*

(DepartmentofChemistry,CapitalNormalUniversity,Beijing100089,China)

Five lanthanide-organic frameworks, [Sm2(bdbc)2(phen)4](1) and [Ln(bdbc)(phen)5(H2O)][Ln=Eu(2), Gd(3), Tb(4), Dy(5), bdbc=3-(2-carboxy-phenoxy)phthalicate, phen=1,10-phenanthroline], have been synthesized and determined by X-ray single-crystal diffraction. Complex 1 is a binuclear molecule and forms a one-dimensional(1D) supramolecular architectureviahydrogen and C—H…πbonds. Complexes 2—5 are isostructural and display a one-dimensional(1D) chain structure, which form a three-dimensional(3D) supramolecular architectureviahydrogen and C—H…πbonds. Complexes 1, 2, 4 and 5 present the characteristic emission of Sm3+, Eu3+, Tb3+and Dy3+, which are attributed to4G5/2→6HJ/2(J=5, 7, 9) transitions of Sm3+,5D0→7FJ(J=1—4) transitions of Eu3+,5D4→7FJ(J=6, 5, 4, 3) transitions of Tb3+,4F5/2→6HJ/2(J=15, 13) transitions of Dy3+, respectively. Furthermore, the luminescence properties of complex 4 were investigated. The results show that complex 4 may be used as a fluorescent probe to detect cation in aqueous solution and benzaldehyde.

Lanthanide complex; Fluorescent probe; Cation; Benzaldehyde

2016-03-03. 网络出版日期: 2016-07-14.

国家自然科学基金(批准号: 21471104)资助.

O614; O641.4

A

联系人简介: 李夏, 女, 博士, 教授, 博士生导师, 主要从事无机配位化学研究. E-mail: xiali@cnu.edu.cn