周瑜(西南交通大学材料科学与工程学院, 四川 成都 610031)
不同抗氧剂体系在低密度聚乙烯中的抗氧化效果分析
周瑜
(西南交通大学材料科学与工程学院, 四川 成都 610031)
随着化学的进步,聚合物得到了广泛的应用,但是聚合物在使用的过程中,会和空气进行接触,特别是在一定的温度下,这些聚合物会和氧气发生反应,因此,进行抗氧体系的研究具有重要的意义。相关的化学研究进行,提出了不同的抗氧体系,因此,本文针对当前的复合抗氧剂WM-1通过在低密度的聚乙烯加工环境中的抗氧化效果,进行了相关的实验研究,做了具体的分析。
抗氧剂;低密度聚乙烯;抗氧化效果
研究发现,聚乙烯材料在进行加工时,受热将会发生分子的降解断裂,导致分子量减少,而且材料的熔体指数也有所上升,所以,加入抗氧化剂能够有效的缓解这种热氧老化现象的出现。当前对这种现象的研究比较多,而且抗氧剂的种类也比较多,本文选择了酚类和其他抗氧剂进行对比和分析。在抗氧化效果的评价中,主要应用的方法包括熔体指数测定比较法、氧化吸收法、氧化诱导期法等,一般考虑评价方法的控制性和使用性,在具体的加工中,应用测定熔体指数的变化率,这种方法能够有效避开抗氧剂分散不均匀出现的问题。
抗氧剂,是一种化学物质,一般会在聚合物的体系中少量存在,能够有效的延缓和抑制聚合物发生氧化过程,因此,能够阻止聚合物的老化,同时,延长聚合物的使用寿命,也被称为“防老剂”。广义上来说,目前比较多的弱还原剂都属于抗氧化剂,其在使用的过程中,会根据具体的需要进行选择,而且具有比较高的物理、化学稳定性,或者是一些低毒性的弱还原剂,都能巧妙的应用在具体的配方中,作为抗氧化剂来使用[1]。例如:柠檬酸是一种有机酸,具有一定的弱还原性,在饮料的配方中使用能够产生一定的抗氧化作用。
(1)实验原料与仪器 ①实验的原料。实验中,选择低密度的聚乙烯(2220H),材料的熔融指数2.0g/10min。试验中,使用的抗氧化剂主要是酚类的抗氧剂,并外购A1和A2;对硫代脂类选择B1和B2;其他的辅助类抗氧剂选择外购C[2]。对复合型的抗氧剂只要使用自制的WM-1或者外购的D。②实验使用的仪器。实验中使用到的仪器,主要有34型的双螺杆挤出机;25t的平板硫化机(XQLB-350×350);熔融指数仪(MI-3);氧化诱导期测试仪;差示扫描热量仪;电子式的拉力机,以及加热恒温鼓风干燥箱。
(2)实验步骤 ①对样本的制备。样本的制备中,配方造粒,主要使用2220H为机体的树脂,使用酚类抗氧剂来作为主要的抗氧化剂,选择硫代脂类和亚硫酸脂类的抗氧剂进行辅助使用,通过34型双螺旋杆挤出机进行造粒[3]。同时,拿出少量的粒子进行熔融指数和压片的测定,并对力学性能做测试。然后进行第2次的挤出加工,以及测试,重复进行4次,就可以得到不同的抗氧化剂体系,随着挤出次数增加对熔融指数的影响,实现对材料热氧化效果的比较。
压片处理中,使用25t平板硫化机,称取58g的颗粒,放入1mm的模板中,控制压片工艺。压片的温度控制在(145±5)℃,压力为15MPa,压制时间为5min,然后进行减压,并将模板放在冷压机上进行冷却,时间一般为5min[4]。最后取出制好的样片,标上样号。
②试样的正常化处理。对所有进行实验的样品,要在样品制备后放置16h以上才能进行。进行力学检测,要保证样品在(23±0.5)℃的温度下,正常处理3h,再进行性能测试。
③样品性能测试标准。对样品的熔融指数测定,主要是按照ASTM D1238的方法和条件进行测试。样品的拉伸性能测试,依据GB1040的标准进行,对样品的拉伸速度控制在100mm/min,温度控制在(23±2)℃左右。对样品的氧化诱导期测定,主要的条件为0.2浓度,100ml/min,N2浓度为100ml/min,并保持200℃的恒温。
(1)对抗热氧化的影响 根据实验的结果显示,不使用抗氧化剂,聚乙烯材料就会随着加工次数的增加,导致熔融指数下降。主要原因就是加工受热的过程,会造成分子的断裂和重组,熔体的流动性会变差。在样品中通过添加抗氧剂后,聚乙烯材料的热氧化现象得到了明显的减少,随着加工次数的增加,流动性也会增强[5]。而且使用自制的WM-1复合型的抗氧剂,加工次数增加,熔融指数也会变大,但是波动比较小,说明稳定性比较好。
(2)对PE力学性能的影响 根据实验研究,对材料的加工次数增加,材料的断裂强度就会增大,断裂伸长率也会降低,因此,聚乙烯材料的稳定性比较差。实验中,不同样品,在随着加工次数增加时,力学性能变化比较小,说明了抗氧化剂的实验,能够产生比较好的抗氧化性。
研究发现,将酚类的抗氧剂和硫代脂类的抗氧剂进行复配,能够对聚乙烯材料产生比较好的抗热老化影响。而且在使用自制的WM-1复合型的抗氧剂时,对聚乙烯材料进行多次的加工,会产生更好的抗热氧化效果,所以,也说明了WM-1复合型抗氧化剂在聚乙烯材料的加工中,具有更好的稳定性。
[1]刘美兵,杨凯军.不同抗氧剂体系在低密度聚乙烯中的抗氧化效果[J].科技创业家,2013,11:148.
[2]卢伟.聚乙烯的老化与防老化研究进展[J].塑料助剂,2015,02:17-21.
[3]辛明亮,郑炳发,马玉杰,许凯,陈鸣才.抗氧剂的抗氧机理及发展方向[J].中国塑料,2011,08:86-90.
[4]欧阳平,邢晓晨,张贤明,陈凌.抗氧剂的研究现状及发展趋势[J].应用化工,2015,02:344-348+354.
[5]杜新胜,陈秀娣,张霖,徐惠俭,潘广勤,李亮.国内复合抗氧剂的研究与应用进展[J].塑料助剂,2013,04:1-4.