王鹏飞 夏训峰 王晓伟 王随林# 席北斗 张 颖
(1.北京建筑大学环境与能源学院,北京 100044;2.中国环境科学研究院,北京 100012;3.中国铁道科学研究院,北京 100081)
据统计,我国生活垃圾无害化处理量在2004—2013年由8 088.7万t增至15 394.0万t,其中填埋比例增加1.5倍,堆肥比例增加0.3倍,焚烧比例增加10.3倍[1]。焚烧使垃圾减容量达90%以上,同时还能获得电能,被认为是种有效的处理方法[2]。然而国外垃圾处理的主流方式并不是垃圾焚烧技术[3],垃圾焚烧所产生的二次污染也一直制约着该技术的广泛应用[4]。
垃圾气化[5]是垃圾在缺氧条件下裂解产气,还原性气氛可减少烟气排放、抑制二噁英产生,且使垃圾中金属以单质形式存在,便于回收。气化技术虽没有焚烧减容率高,但气化气经净化、加压后便于存储、运输,是未来垃圾处理的重要途径[6]。
在垃圾气化条件良好时,气化气低位热值可达5.65 MJ/m3,气化效率可达75%[7]。气化温度可有效调节气化气中可燃气成分比例[8]。风量过小会增加焦油和焦炭产量,过大又会降低气化气低位热值[9]。合适的料层高度能增强垃圾气化强度,稳定气化反应状况[10]。尽管有学者已对垃圾气化条件进行了较多的实验[11-13],但实验室数据对实际运行的气化炉气化条件参考价值有限,且垃圾最高气化效率的条件不明确。因此,本研究以实际运行的上吸式固定床生活垃圾气化炉(简称气化炉)为对象,分析不同气化段温度、空气当量比、料层高径比对垃圾气化产气特性的影响,以期为气化炉运行提供参考。
表1 垃圾物理组成成分1)
注:1)以质量分数计。
表2 垃圾工业成分、元素和低位热值
注:1)以质量分数计,且均为垃圾经分选后的空气干燥基。
采集经过筛选、破碎、磁选及干燥后的垃圾,其物理组成成分和工业成分、元素以及低位热值分别见表1、表2。
采集经过旋风除尘、电捕焦后的气化气,其采集方法分以下3种条件:
(1) 控制空气当量比(ER)为0.36、料层高径比(H/D)为2.7,通过控制炉壁夹层中循环水流量,将气化段温度(T)分别调至600、650、700、750、800、850 ℃,运行稳定后各采集3次气体。
(2) 控制T为700 ℃、H/D为2.7,通过调节风机频率,ER分别控制为0.30、0.33、0.36、0.39、0.42、0.45,运行稳定后各采集3次气体。
(3) 控制ER为0.36、T为700 ℃,通过添加物料,将H/D分别调至2.3、2.7、3.0、3.3、3.6、4.0,运行稳定后各采集3次气体。
试验装置为处理量50 t/d的气化炉,总高为16.0 m,炉体外径为3.2 m,内径为3.0 m,内外壁夹层中有循环水流动,湿式出渣。垃圾由液压进料装置密封推进,炉渣由鱼鳞形炉排缓慢旋转的同时配合焊接在炉裙上的挡板排出。气化段温度由位于距出渣口上部约2 m处的2根K型铠装热电偶测定,气化气流量采用上太仪器STF系列DN700高温型靶式气体流量计测定。取样口位于气体流量计上游附近,气化气经过滤、干燥后由抽气泵采集于铝箔采样袋。试验装置如图1所示。
气化气采集完毕后,用Agilent 7890A型气相色谱分析其H2、N2、O2、CO、CO2、CH4、C2H6、C2H4、C3H8和C3H6等含量。H2、N2、O2和CO用5A分子筛色谱柱检测,柱前压力为2.07×105Pa,热导检测器(TCD)温度为150 ℃,参比流量为30 mL/min,进样口温度为50 ℃,柱箱温度为120 ℃。检测CO2时,用Porplot Q毛细柱换下5A分子筛即可。烃类用Porplot Q毛细柱检测,氢火焰离子化检测(FID)温度为250 ℃,H2流量为50 mL/min,进样口温度为225 ℃,柱箱温度为100 ℃,阀箱温度为120 ℃。He为载气,载气流速为4 mL/min。
1—进料口;2—气化炉;3—热电偶;4—水夹层;5—出渣口;6—空气入口;7—旋风除尘;8—电捕焦;9—取样口;10—过滤器;11—干燥器;12—抽气泵;13—采样袋;14—流量计;15—二燃室接口图1 试验装置Fig.1 Diagram of the experimental setup
以气化炉最高气化效率为评价指标,以T(A)、ER(B)和H/D(C)为影响因素,因素水平设计(L9(33))见表3。
表3 因素水平设计
采集垃圾气化气时,记录送风量、产气流量、气化段温度和压力。根据气化气中各可燃气体积分数,计算气化气低位热值(Qg,kJ/m3)、单位小时产气热量(Q,MJ/h)和气化效率(η,%),计算公式如下:
Qg=108VH2+126VCO+359VCH4+643VC2H6+594VC2H4+932VC3H8+874VC3H6
(1)
Q=0.001Vg×Qg
(2)
(3)
式中:VH2、VCO、VCH4、VC2H6、VC2H4、VC3H8和VC3H6分别为H2、CO、CH4、C2H6、C2H4、C3H8和C3H6的体积分数,%;Vg为产气流量,m3/h(经气体方程转化为标况下流量);Qs为垃圾低位热值,MJ/kg;Ms为垃圾进料速率,kg/h。
在前学者研究基础上,初定试验参数ER为0.36和H/D为2.7进行研究[14-16]。气化段温度对垃圾气化产气特性的影响如图2所示。由图2(a)可以看出,气化效率随气化段温度增加呈增长趋势,750 ℃以后气化效率增长缓慢。升温过程中,CO和H2先升后降,CO2先降后升,气化段温度增加促进了大分子裂解,但同时也加强了可燃气的氧化。750 ℃之前,由于焦油和重质烃类热稳定性较差,会发生脱氢聚合反应,使H2、CO和小分子烃类稍有增加,气化段温度继续升高(>750 ℃),使得焦油和重质烃类裂解加剧[17],但其裂解成CO2的速率要大于H2和CO的速率。由勒夏特列原理可知,升高温度,有利于吸热反应(Boudouard反应、水煤气反应),抑制放热反应(水煤气变换反应)的进行。然而,由于在实际气化过程中,气体停留时间很短,反应通常达不到平衡即排出炉外[18],这使气化气中CO2含量较高。气化气中C2H6、C2H4、C3H6、C3H8含量始终很低,体积分数均小于2%,图中不一一体现。
由图2(b)可以看出,气化气低位热值、产气流量一直呈增长趋势,750 ℃以后增长幅度逐渐变小。600~750 ℃时,单位小时产气热量由9 500 MJ/h左右增大至12 012.0 MJ/h,增幅25%以上;而750~850 ℃时,单位小时产气热量由12 012.0 MJ/h增大至12 250.0 MJ/h,增幅仅2.0%。由此可知,升高温度可提高垃圾气化效率,但有一定局限。
空气当量比对垃圾气化产气特性的影响如图3所示。由图3(a)可以看出,当0.30
图2 气化段温度对垃圾气化产气特性的影响Fig.2 The influence of gasification temperature on MSW gasification characteristics
图3 空气当量比对垃圾气化产气特性的影响Fig.3 The influence of equivalence ratio on MSW gasification characteristics
图4 料层高径比对垃圾气化产气特性的影响Fig.4 The influence of height-diameter ratio on MSW gasification characteristics
值得注意的是,在ER大于0.36后,可能由于炉内气固两相流动组织不均匀而出现沟流现象,使得O2体积分数一直在5%以上。
由图3(b)可以看出,ER为0.30~0.45时,虽然产气流量从3 088.9 m3/h增加到4 101.2 m3/h,气化气低位热值却由3 954.2 kJ/m3降至2 104.0 kJ/m3,造成气化效率急剧下降,单位小时产气热量由12 214.5 MJ/h逐渐降至8 626.4 MJ/h,降低幅度达29.4%,说明空气当量比对气化效率的影响较大。
料层高径比对垃圾气化产气特性的影响如图4所示。由图4(a)可以看出,H/D为2.3时,由于料层过低,可燃气被氧化程度较大,气化效率相对较低。根据气化反应动力学可知,垃圾氧化段高度是垃圾粒径的3.0~3.5倍,在风量不变的情况下,燃烧段高度几乎不变。因此,在2.3
由图4(b)可以看出,H/D由2.3增至3.0时,气化气低位热值和单位小时产气热量分别从2 713.1 kJ/m3和9 444.3 MJ/h升高至3 565.6 kJ/m3和12 686.4 MJ/h,当H/D>3.0后,单位小时产气热量由12 686.4 MJ/h降低至11 450.8 MJ/h,焦油大量累积降低了单位小时产气热量。
以气化段温度、空气当量比和料层高径比进行3因素3水平正交试验,结果如表4所示。
表4 正交试验结果
由表4可知,空气当量比对气化效率的影响最大,气化段温度影响次之,料层高径比影响最小。考察A、B、C因素在3个水平上的变化,得出最佳条件为:B2A2C2,即气化段温度为750 ℃,空气当量为0.36(即风量为2 600 m3/h),料层高径比为3.0时(即料层高度为9 m),垃圾气化效率最高。在此条件下进行验证试验,气化效率达79.3%,气化气低位热值为4 021.0 kJ/m3,单位小时产气热量为13 198.3 MJ/h,结果最佳。
由图5可以看出,试验中垃圾气化效率为65%~78%,气化气低位热值总体在3 000~3 900 kJ/m3。实际运行的气化炉气化效率与实验室气化条件下基本持平,但气化气低位热值比实验室气化条件下略低。实验室垃圾气化时采用外热源供热,ER较小时依然能保持垃圾气化段温度稳定、均匀。然而实际垃圾气化时,气化热量全部由燃烧段供应,ER过小,就会使气化炉燃烧段放热量减少[22],不能保证气化炉正常运行;ER过大,会加强气化气燃烧反应,而且大量N2稀释气化气,造成气化气低位热值下降[23]。
通过正交试验分析,可认为气化效率大于75%的气化条件为较好工况。基于上述较好工况,对垃圾在该气化条件下所产生的含焦油量和碳转化率进行分析。结果发现,含焦油量在9.2~22.5 g/m3,碳转化率为74.5%~85.9%,气化气出口温度为350~425 ℃。与下吸式固定床生活垃圾气化炉相比,含焦油量稍高,碳转化率较高,且气化气出口温度低,热损失少。
(1) 升高气化段温度可提高垃圾气化效率,但有一定局限,主要是由于焦油裂解成CO2的速率大于H2和CO,限制了气化效率的提高。小范围内改变气化炉风量不会破坏其自平衡机制。当ER>0.36后,风量超过气化炉自平衡机制所承受的能力,气化效率迅速下降。增加料层高度,能延长富含CO2和焦油的气化气与水蒸气发生氧化还原反应转变成H2和CO时间,提高产气品质及气化效率,但过高的料层高度会增加含焦油量,降低气化炉整体气化效率,H/D为3.0时效果最好。
(2) 对于处理量50 t/d的气化炉(Φ 3.0 m×16.0m),T为750 ℃,ER为0.36,H/D为3.0时,垃圾气化效率最高(79.3%),气化气低位热值为4 021.0 kJ/m3,单位小时产气热量为13 198.3 MJ/h。3个因素对气化效率的影响依次为ER>T>H/D。实际运行的气化炉气化效率与实验室气化条件下基本持平,但气化气低位热值相对较低,维持气化反应所需热量的供应等因素限制了气化气品质。
图5 正交条件下的试验结果分析Fig.5 Analysis of the orthogonal array test results
(3) 气化气中含焦油稍高,但碳转化率要高于下吸式固定床生活垃圾气化炉。垃圾气化在较好工况下,含焦油量为9.2~22.5 g/m3,碳转化率为74.5%~85.9%。
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