地表水中氨氮的实验室比对分析

吕晶 洪正昉 戴争博 何晓云

（浙江省环境监测中心浙江杭州310015）

地表水中氨氮的实验室比对分析

吕晶 洪正昉 戴争博 何晓云

（浙江省环境监测中心浙江杭州310015）

由于国标中没有明确规定样品前处理的方法，而且对水质性状的理解也各不相同，导致地表水中氨氮实验室比对的相对偏差经常不符合要求。本文通过多组实际水样中氨氮的实验室比对结果，深入分析实验室比对中存在的问题及解决办法。

地表水；氨氮；比对分析

随着2015年2月《水十条》的审议通过，水环境保护越来越受到重视。要求强化源头控制，水陆统筹、河海兼顾，对江河湖海实施分流域、分区域、分阶段科学治理，系统推进水污染防治、水生态保护和水资源管理。这也对环境监测水平提出了更高的要求。

为了准确上报地表水水质状况，浙江省环境监测中心在各辖区监测站对地表水的检测基础上，选择氨氮等项目进行了全省范围的实验室比对。第一次比对结果出现了较大偏差，经过认真查找原因，又进行了多次比对。现就实验室比对中存在的问题进行分析，阐明地表水中氨氮的实验室比对结果不符合要求的主要原因，以及措施对策。

1 实验部分

省环境监测中心于2016年7月对全省近10个断面进行了省、市、县同步比对监测。

1.1 样品采集

根据地表水和污水监测技术规范（HJ/T91-2002）进行样品的采集，因为水样很难辨别是否含沉降性固体（如泥沙等），对于所有水样都按规范静置30min，取上清液分装，并在现场加入固定剂保存。

1.2 样品分析方法

氨氮分析采用水质氨氮测定纳氏试剂分光光度法（HJ535-2009）。

1.3 分析结果

对于本次氨氮检测，全省的检测方法统一采用纳氏试剂分光光度法，但前处理没有明确规定。省中心均采用定性滤纸清洗后进行过滤、测定，检测结果减滤纸空白，但各地的前处理各不相同。结果及前处理方法详见表1。

表1 氨氮检测结果及前处理方法

本次氨氮省中心统一采样后水样静置半小时，并进行了现场固定，而且分析方示也统一了。所以存在误差的原因主要是前处理不同，我中心采用定性滤纸过滤后测定，并且减去滤纸空白，所以结果相对直接测定的会偏低很多（嵊州站、舟山、龙泉）；比絮凝沉淀后取上清液做的略高一些（丽水站、衢州站）；和絮凝沉淀后过滤的结果比较接近（杭州站、余姚站），和絮凝沉淀后离心的结果也较接近（温州市站、永嘉市站）。

为了验证上述结论，省中心又采集了绍兴地区三个断面的地表水进行了小范围的结果验证。水样采集后静置30min后取上清液分装后加固定剂。水样到达实验室后用定性滤纸过滤后按照国标进行测定，并减滤纸空白。本次检测结果相对偏差均符合要求，详见表2。

表2 前处理统一后氨氮检测结果

2 存在的问题及解决办法

实验表明，采样过程是否及时固定，以及分析前处理方法对检测结果影响较大，为了确保地表水联合监测结果的可比性，我们认为必须对国标的分析方法作更明确的规定：

采样：现场采样所有记录必须信息充分、及时；采样器皿需符合要求，并按规定进行清洗；现场水样采集后需要静置30min，取上清液，分装后按规定加入相应的固定剂；现场采样时需关注周边企业排污情况，有异常时需要在采样记录中注明；夏天运输过程也应按规定采用冷藏箱保存。

实验室分析：实验室拿到样品后要求摇匀再进行分析（因为现场采样时已经静置30min了）；氨氮统一采用絮凝沉淀，取上清液，用中速定性滤纸（先用蒸馏水清洗）过滤后测定，并且要求减滤纸空白；分析的原始记录必须信息充分、及时记录。

3 结语

从以上分析结果来看国标的分析方法是针对全国各类地表水的，选择方法中规定的任何一种前处理都是符合要求的，很难规定哪个前处理方法是正确的。但氨氮检测是条件试验，条件变了结果会不一致。为了使地表水比对结果更具有可比性、可靠性，必须在采样、前处理等细节上作明确的规定。在无法做到对全国的水样前处理都统一规定时，可以规定对每条河流，或每个区域河流的前处理方法。

[1]国家环保总局《水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法（第四版）中国环境科学出版社[M].2002.

[2]HJ535-2009水质氨氮的测定纳氏试剂分光光度法[S].

吕晶（1985—），女，浙江桐庐人，本科，工程师，从事环境监测与质量管理工作。