运用标准方法测定饲料中钙的注意事项

崔淑玲（呼伦贝尔市产品质量计量检测所）

运用标准方法测定饲料中钙的注意事项

崔淑玲（呼伦贝尔市产品质量计量检测所）

本文对饲料中钙的测定的关键点称样、炭化-灰化处理、沉淀-陈化、滴定操作过程等进行了论述，提高检测准确度。

炭化-灰化 沉淀-陈化 准确度

钙是动物体内含量最多的矿物元素，为畜禽骨骼生长及蛋壳形成所必需，对维持生长、繁殖、肌肉、神经的正常兴奋度，降低毛细血管的通透性，参与血液的凝固、调节代谢、激活酶等发挥作用。饲料中钙的种类、数量和质量对畜禽生产具有十分重要的作用。如果钙元素太少，动物会产生缺乏症，太多会引起中毒或产生生理不平衡，严重时会死亡，这些都会使畜牧业减产。从吸收效果看，乳酸钙吸收率最佳，而广泛使用的钙源为贝壳和石灰石。

钙测定过程容易出现检测超出重复性限和再现性限要求。笔者通过严格控制每一操作细节，可以达到非常高的检测精确度、准确度。

1 试验仪器、材料

1.1 试验仪器

AL204电子天平［梅特勒—托力多（上海）有限公司］； SX-12-10高温电阻路（天津泰斯特仪器有限公司）; DB-3D电热板（天津泰斯特仪器有限公司）; 101-ZN数显鼓干燥箱（华北仪器有限公司）。

1.2 试验材料

饲料样品；硝酸；盐酸（1+3） ；硫酸（1+3）；氨水（1+1） ；草酸铵（42g/L）；

试验中所有试剂均为分析纯AR及其以上试剂实验用水的pH值范围和电导率应符合GB/T 6682-2008中三级水标准要求。

2 试验方法

2.1 检测方法

GB/T 6436—2002《饲料中钙的测定》中“第一篇 高锰酸钾法（仲裁法） ”。

2.2 试验原理

将试样中有机物破坏，钙变成溶于水的离子，用草酸铵定量沉淀，用高锰酸钾法间接测定钙含量。

2.3 注意事项

（1）干法：试样的称样量2.5g左右，精确至0.0002g，在电炉上炭化（坩埚盖与坩埚间留有小缝隙，不要拿下盖），直至呈黑灰色，不冒烟。将坩埚及盖移入电阻炉中，最好冷炉升温至550℃后计时，一般灰化3h，对于部分含矿物质较多，难灰化的样品要适当延长灰化时间，烧至呈浅灰色，无炭黑粒即可，一定要烧透烧完全，否则钙不能全部从有机物中分解出来。

（2）灰化后的样品加入盐酸和浓硝酸于电热板或电炉上，使用电炉时，用可调温电炉，或在其上放一块耐火板使加热温度均匀平和，待液体加热微沸时，停止加热，利用余热缓慢加热，且不可大火致使挥发损失试液过多而影响检测结果，更不可以烧干。

（3）在消煮过程中坩埚盖要凸面朝向坩埚（向下），这样挥发的液体又回落至坩埚，减少挥发损失。

（4）在试样测定过程中，移取液体量一定控制在含钙量20mg左右（一般为10mL～20mL，以含钙量20mg左右为准，可以根据明示的钙的百分含量进行折算），样量过多反应不彻底，过少引入的空白误差过大，二者均影响检测结果。

（5）在用氨水和盐酸调节pH值过程中，要保证溶液的pH值为2.5～3.0之间，小心煮沸后，加入热的草酸铵，在热溶液中，一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相对过饱和度，以便获得大的晶粒;另一方面又能减少杂质的吸附量。此外，升高溶液的温度，可以增加构晶离子的扩散速度，从而加快晶体的成长。既能使草酸钙CaC2O4沉淀完全, 又不致生成Ca（OH）2沉淀, 同时能获得颗粒粗大而纯净的CaC2O4沉淀，滴定速度要缓慢,逐滴加入且不断搅拌。

（6）空白试验参与钙含量计算，对误差的贡献同样大，因此空白要作平行试验。体积绝对差值在0.2mL以内取平均值。

（7）在洗涤沉淀时，所用滤纸不要过大,越小越好,这样引入的滤纸的吸附作用降到最低,一般用直径不大于7cm的滤纸,且在加热后,用高锰酸钾标液滴定过程中,不要过度用力搅拌,防止滤纸变成糊浆，吸附大量的高锰酸钾标液，引入误差过大，严重的可能达不到滴定终点。

（8）高锰酸钾滴定草酸铵操作关键在于温度，全过程滴定温度不能够低于65℃；所以加热时一定加热到75℃～80℃，防止滴定过程温度低于65℃。

（9）滴定初始，尤其是第一滴时，需要急速摇动数分钟，使溶液中产生Mn2+离子后，滴定速度方可慢慢恢复正常，在接近滴定终点时，锥形瓶的摇动速度至少要加快1倍，来减少滴定误差。

3 结语

通过规范、控制称样量、炭化-灰化、沉淀-陈化、滴定过程可以提高检测准确度，满足检测重复性限和再现性限的要求。

[1]GB/T 6436—2002 饲料中钙的测定

[2]GB/T 601—2002 化学试剂 标准滴定溶液的制备

[3]HG/T 2843—1997 化肥产品 化学分析常用标准滴定溶液、标准溶液、试剂溶液和指示剂溶液

[4]GB/T 22144—2008 天然矿物质饲料通则

[5]GB/T 10647—2008 饲料工业术语

Using the Standard Method of Determination of Calcium in Feed

Cui Shuling ( Hulunbeier Product Quality Measurement Institute )

The key points on the determination of calcium in feed of the sample, carbonization and ashing treatment, precipitation titration, aging process are discussed in this paper, to improve the detection accuracy.

carbonization and ashing, precipitation aging, accuracy