浅谈地表水水质自动在线仪器氟化物数据的有效性判别分析

邵武市环境监测站 熊国忠

富屯溪是邵武的主要河流，闽江三大支流之一，境内长99 km，流域面积2210 km2，平均坡降0.83‰。根据邵武上王塘二水文站近十年水文实测资料统计，富屯溪邵武段年平均流量142 m3/s，年平均径流量44.8亿m3。

氟化工企业在邵武市规模较大，氟化物是富屯溪的特征污染物，为了掌握控制富屯溪邵武段氟化物的污染情况，福建省环保部门在邵武进、出断面分别设置了氟化物在线仪器。20013年9月下旬，邵武—顺昌交接水质自动站（以下简称自动站）断面显示氟化物数据较高，有时还超过《地表水环境质量标准》（GB3838-2002）Ⅲ类标准，邵武监测站立即组织技术人员对在线仪器进行标准样品核查，人工取样分析和自动站监测比对分析等手段排查原因。

1 在线仪器标准样品核查分析

为了检查自动站氟化物在线仪器的状态，对在线仪器进行标准溶液核查分析。根据《水污染在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）》[1]，在线仪器测试低、中、高三种浓度的标样，查看仪器的相对误差情况，结果见表1。

表1 氟化物在线分析仪标准样品核查结果

在线仪器测试0.20 mg/L和0.50 mg/L结果均合格，然而测试1.00 mg/L的相对误差为11.2%，不合格且偏高。在线仪器运维商对仪器重新调试后，使得在线仪器测试低、中、高标准样品同时合格，然而氟化物仍然出现超标情况。

2 人工取样分析和自动站监测比对分析

自动站将断面原水样经过水泵和取水管路取至水箱，再由水箱配送至氟化物在线仪器进行监测。在自动监测站自动取水监测氟化物的同时，人工在水泵附近取样并送往实验室测定氟化物[2]，两者测值比较分析水泵、取水管路等取水设施对水质的氟化物是否有影响，并且评定包括取水和在线仪器整个监测系统与人工分析的相对误差情况，在线仪器和实验室仪器的型号和分析方法如表2所示，比对数据如表3所示。

表2 仪器型号和分析方法

表3 人工取样分析和自动监测站监测的比对结果

上表数据表明，人工取样分析和自动监测站监测的相对误差为4.04%，符合福建省地表水自动监测系统验收办法中的规定，表明包括取水和在线仪器整个监测系统与人工分析的差异不显著。

3 邵武站实验室数据分析

经过多次手工采样实验室分析，得出数据，表4是富文断面水质分析氟化物监测结果。

表4 富文断面水质分析氟化物监测结果 单位：mg/L

手工采样实验室分析数据均值为0.81 mg/L，达到报警值，说明上游有氟化工的污染源，因此应调查邵武市境内污染源并采取措施控制污染，减轻对富屯溪水体的影响。

4 结论及建议

（1）氟化物在线仪器测试低浓度和中浓度标准样品的结果均合格，然而测试高浓度标准样品不合格且偏高，应对在线仪器进行调试。

（2）人工取样分析和自动站监测比对的相对误差为4.04%。结果表明，包括取水和在线仪器整个监测系统与人工分析的差异不显著。

综上表明，该断面河水确实存在氟化物超标现象，因此应调查邵武市境内氟化工的污染源，建议管理层采取措施控制污染，减轻对富屯溪水体的影响。

[1] HJ/T356-2007,水污染在线监测系统数据有效性判别技术规范（试行）[S],2007.

[2] GB/T 7484-87,水质 氟化物的测定 离子选择电极法[S], 1987.