芦 军 李秀梅
(1天津滨海合佳威立雅环境服务有限公司天津3003502中国石油化工股份有限公司天津分公司天津300271)
含氰废液处理方法简述
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(1天津滨海合佳威立雅环境服务有限公司天津3003502中国石油化工股份有限公司天津分公司天津300271)
综述了含氰废水及其处理方法。介绍了处理含氰废水方法及各方法的优缺点。
含氰废水;处理方法;综述
含氰废水是含有氰化物的工业污水,其中氰化物是有剧毒的,CN-会引起人体中毒,是一种十分常见的剧毒物质。氰中毒导致血液供氧不足,使血液失去输送氧气的功能,引起器官大面积缺氧,直至窒。氰化物少量就会致人死亡,人体吸收0.4mg/kg~3. 6mg/kg就会致命。对于其他动物同样致命,致死量更小。含氰废水是指含有CN基团的工业废水,塑料厂、合成纤维厂、矿产的开发和炼造、焦炉废液、电镀废水、皮革生产、以及工业气体洗涤等都是含氰废水的主要来源。
2.1 化学络合法
化学络合法是利用CN-能与多种金属离子生成稳定的无毒无害的络合物这一性质。二价铁离子和CN-形成氰化铁,氰化铁可以和大多数金属离子氰形成稳定的络合物然后去除。该法大多应用于CN-高浓度含氰废水处理,主要优点是药品容易获得,价格不贵,且使用量小,使用简便且设备投资较小。不足之处在于工艺参数要求严格,产生的污泥量大,处理后废水带色,对周边的环境形成二次污染。度低浓度含氰废水不能有效处理。
2.2 碱性氯化法
碱性氯化法是破坏废水中氰化物的较成熟的方法,其原理是采用氯气或液氯、漂白粉将废水中氰氧化成CO2和N2等无毒物质。调节pH值7~9时,加入过量漂白粉(或液氯)。这种工艺是让活性氯产生,利用其强氧化性,将含氰废液反应解毒,生成无毒物质,铁氰络离子不能分解,可以与其它重金属离子以沉淀形式除去。该法操作简单,工艺成熟;而且处理成本低。缺点是清除氰化物不够完全,需要反应时间长,长时间受光照及静止可以提高去除效果。整个过程中产生的沉淀物较多。
2.3 H2O2氧化法
双氧水在pH值9.5~11时、Cu2+作为催化剂、常温的条件下与氰化物反应,将氰化物氧化,反应生成氧化氰离子°NAOH等氢氧化物与重金属离子生成沉淀去除,此过程氰化物被双氧水氧化,生成沉淀并除去,,未反应的H2O2也能迅速分解为H2O和O2。此法的缺点时双氧水用量大,价格贵且危险性较大,不易运输和使用。另外,该方法处理的不彻底啊,对SCN-不能氧化,处理后废液仍有一定毒性。低浓度含氰废水比较适合此处理方法。
2.4 S一空气氧化法
s一空气氧化法是净化含氰废水的新工艺。反应用cu2+作催化剂,过程中产生的的酸用消石灰吸收。反应过程的工艺为:控制pH值9~10,一氧化硫体积浓度为1%~39%,药品使用量为一克总氰消耗3.8g二氧化硫、5.7g氢氧化钙。其好处是氰化物(游离氰或络合氰)可以被氧化去除。此法优点药品成本低,SO2来源广泛,SO2液体,气体均可,并且消耗量极少。另外此反应速度快,容易进行,过程中产生的络合物均可被去除。总之,此法处理效果好,速度快,并且处理成本较低。
2.5 酸性处理法
在条件下,CN-存在形式为HCN,因为HCN不稳定能从溶液逸出,所以对含氰废液升温、蒸发使HCN挥发,然后回收HCN,使溶液中CN-浓度减小,达到处理目的。
因为氰化物络离子在H+条件下分解电离出HCN,所以HCN的电解脱离度根据废水络合物稳定常数和pH值决定,电解脱离过程是一个动态的平衡过程,不断地打破旧平衡生成新的平衡。此过程中,CN-生成HCN并且气相中HCN一直处于不到平衡的状态,反应推动力一部分是在一定pH值下,使液相中HCN不断进入气相,另一部分是特定离子与废液中的其它成分形成更不易分解的沉淀物,这几个条件让反应不断地向正方向进行。用气体吹脱酸化后废液得到的含HCN气体用碱液吸收。酸性处理法多用于高浓含氰废液的预处理,并且回收CN-,缺点是回收成本高。
2.6 微生物降解法
微生物降解法是依靠微生物来分解含氰废水,将含氰废水生化成硫酸盐、碳酸盐、硝酸盐,通过微生物来将各种盐分解为氮氢、硫酸盐和一氧化碳。通过回转器设备使空气和微生物和含氰废水接触是微生物氧化工艺目的,控制水温l0℃~l8℃,含氰废水中氰化物盐会被降解为CO2、XSO4,XNO3、重离子(金属)则被微生物附着,生成沉积物一起剥落,使用压滤机或其他分离设备分开,此工艺主要需解决的难点是处理菌的培养,处理菌的存活及处理菌工作环境问题。
工业废水来自各行各业,废水的性质、浓度、及组分各有特点,在处理方式和处理方法的确定上要根据实际选择,工艺的选择上应根据实际情况,如废水浓度、处理要求、处理场地、及处理能耗及安全方面综合考虑,结合各方法的优缺点,选择最适合企业情况的方法。
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