甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化硫几点探讨

温雪娟

（普宁市环境保护监测站广东普宁515300）

甲醛缓冲溶液吸收-盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定空气中二氧化硫几点探讨

温雪娟

（普宁市环境保护监测站广东普宁515300）

我国许多基层的环境监测实验室为了检测空气中二氧化硫的含量经常会使用甲醛法，为了有效的应对这种测定方法遇到的困难，需要测定人员使用外购的标准溶液，采取行之有效的措施对实验室的条件进行严格的控制，从而保证监测数据的可靠性以及准确性。

二氧化硫；标准溶液；温度控制；玻璃仪器清洗

1　空气质量监测概况

空气质量监测涉及众多监测项目，其中二氧化硫监测属于基本的监测项目，而且也属于日常监测的重点工作之一，监测人员在对二氧化硫进行监测的时候会遇到很多挑战，因而我们对可能出现的问题要给予足够的重视。二氧化硫这种气体的主要特点是无色，但是气味具有较强的刺激性，会对空气质量造成严重的破坏，对环境空气质量进行评价的时候，二氧化硫是常用的指标之一，所以，在减排工作中，它也是需要重点考虑的污染指标之一。对存在于环境空气中的二氧化硫进行测定的时候，通常使用HJ482-2009《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》，这种方法的测定过程为利用采集器存在于环境空气的二氧化硫会被甲醛缓冲溶液吸收，然后形成羟基甲磺酸加成化合物，这种化合物的性质比较稳定，为了让这种化合物分解，把氢氧化钠溶液加入样品中，这个时候会有二氧化硫散发出来，盐酸副玫瑰苯胺会与之发生作用，然后出现化合物，这种化合物的颜色是紫红色的，为了判定这种化合物其颜色是深还是浅，监测人员应当选择分光光度法。跟别的分析方法相比，甲醛法使用的试剂价格便宜容易获得，而且没有剧毒，可以高效的吸收浓度较低的二氧化硫采样，样品溶液和标准溶液都具备较好的稳定性，假如在室温的情况下，也能够长时间的保持，降解的损失低。

此外，与汞法相比较采样吸收液的最佳温度范围宽更容易控制。以上都是该方法的优点。当然，这种方法也有缺点，譬如采样技术以及分析技术掌握起来较为容易，然而实际操作比较繁琐而且难度大，同时对监测人员的素质提出了极高的要求。当前监测二氧化硫的频率十分频繁，譬如建设项目当前环境现状的监测，为了保证数据的可靠性，各个空气监测点每天都要测定出日均值和4h的值这两个值，如果监测点位数量多，并且测定过程复杂，在实验的时候，监测人员不可避免的会发生错误，不利于客观的分析监测结果。《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)写明了采样的各个流程以及进行实验室分析的流程，同时对校准曲线斜率的相关要求进行了适当的放宽，不过在实际的操作过程中，对监测人员来说，监测过程仍然具有比较大的难度，所以很多环节需要监测人员格外注意，长期的实验证明，利用一些特别的方法，可以减小进行实验的困难性，进而确保数据的准确性和可靠性。

2　采购标准的溶液从而减小实验的难度

为了顺利进行实验，实验人员需要制备储备液，这种储备液是二氧化硫标准的储备液，然后标定出亚硫酸钠溶液，接着算出二氧化硫标准储备液其质量的浓度是多少，标定过程相当重要，因为它会对测定数据的准确性和可靠性产生直接的影响。通常而言，标定过程非常重要，原因是会直接影响数据的可靠性以及准确性。标定的时候，测定人员必须标定出硫代硫酸钠标准储备液和亚硫酸钠溶液，其操作过程和计算公式都很复杂。鉴于人员缺乏、实验频率增加等状况，通过成本核算之后，决定实验的时候选择来自于环境保护部标准样品研究所的二氧化硫标准溶液，进行比对的时候选择手工配制的标准溶液以及外购的标准溶液，这两种溶液每一种都做十条校准曲线，其中A0和a两者不能违背相关要求，需要特别注意的是，外购的标准溶液其绘制的校准曲线的斜率范围是0.044+0.002，手工的配制标准溶液中的九条其绘制的标准曲线的斜率的范围是0.044+0.002，但是另外一条不能超过0.041范围，总共二十条校准曲线都要符合相关规定。因为标准溶液浓度为100g/mL能够保存长达一年的时间，浓度是10g/mL能够保存三个月的时间，浓度是lg/mL只能保存一个月的时间，由此可见，低浓度的标准溶液不容易保存，浓度越高的容易越容易存留。同时，实验人员还要准备好质控的样品，一般而言，可以购买标准的密码样品，进而进行质量控制，由此可见，使用外购标准溶液开展实验，有助于减少各种繁琐的操作，并且获得良好的实验效果。

3　对温度和时间进行严格控制

《环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法》(HJ482-2009)表2中规定好了显色以及显色温度，实验说明，温度低于18℃，显色7min的时候，可以开展比色。不过，在实验中的过程中，绘制校准曲线时，假如显色时间不够长，高浓度的二氧化硫试样测定的吸光值过低，尤其如果遇到低温，校准曲线斜率值会被影响。所以，对高浓度样品进行测定以及绘制校准曲线时，要充分保证显色反应的时间。此外，当显色温度是30℃时，稳定的时间只有10min，所以，当测试的样品比较多的时候，条件好的实验室最好配置空调用来控制室温，保证显色温度与室温两者之间的差距不超过3℃。

4　清洗玻璃仪器

考虑到样品中的二氧化硫含量差别通常很大，所以，每次测定的时候，实验人员都应当清洗干净实验器皿，特别是比色皿。另外，实验形成的紫红色化合物清洗困难，所以对比色管进行清洗的时候必须格外仔细，防止PRA溶液残留。使用过的比色管和比色皿都应当及时使用酸进行洗涤。洗涤具塞比色管的时候使用（1+1）盐酸溶液，洗涤比色皿的时候使用（1+4）盐酸溶液和1/3体积乙醇的混合液。

5　结语

（1）考虑到二氧化硫标准储备液的标定过程复杂，绘制校准曲线可以外购标准溶液，从而减少实验步骤，与外购密码样品结合使用，保证结果的准确性。（2）为了保证实验成功，必须严格控制好温度。（3）为了避免产生干扰，应及时清洗实验过程中产生的紫红色化合物。

[1]空气和废气监测分析方法:第四版增补版,中国环境科学出版社.

[2]环境保护部.环境空气二氧化硫的测定甲醛缓冲溶液吸收一盐酸副玫瑰苯胺分光光度法.HJ482-2009,2009.