硅铝固载TiO2介孔材料的水热合成及光催化性能研究

张超武， 缪金良， 刘昌涛， 宋大龙， 张利娜， 王　芬

(陕西科技大学 材料科学与工程学院， 陕西 西安　710021)



硅铝固载TiO2介孔材料的水热合成及光催化性能研究

张超武， 缪金良， 刘昌涛， 宋大龙， 张利娜， 王芬

(陕西科技大学 材料科学与工程学院， 陕西 西安710021)

摘要：以硅酸钠、硫酸钛和硫酸铝为反应物，采用水热法合成产物前驱体，然后经过高温烧结，制得SiO2∶TiO2摩尔比为1∶0.05～0.7的系列硅铝胶固载TiO2介孔光催化材料(TiO2/MSA).借助XRD小角度衍射、透射电子显微镜TEM、红外光谱FT-IR等现代测试手段,对所得材料进行了微观结构表征和介孔结构观察，并研究了负载量、pH值及烧结温度等条件对介孔结构状态和光催化性能的影响.所得结果表明，在实验范围内TiO2/MSA材料具有良好的锐钛矿型TiO2晶体结构，且随负载量的增加结晶程度增强；介孔结构和光催化性能则随着烧结温度的提高和负载量的增加呈现先增强后减弱的趋势；酸性条件有利于锐钛矿结晶结构的形成，强化了光催化性能.

关键词：硅铝固载TiO2; 锐钛矿晶相; 介孔结构; 光催化性能

0引言

锐钛矿型TiO2由于性能卓越及在催化领域表现出众，已经成为一种非常重要的光催化材料[1].还因为其超强的亲水性，使TiO2在废水处理、分解有机污染物、环境净化、分解水制氢以及制备具有自清洁功能和抗菌功能的陶瓷等方面起到了非常重要的作用.

然而，TiO2的光催化活性受很多因素制约.例如,离子大小、体积及表面扰动、比表面积、晶体结构等[2,3].为了进一步拓展TiO2的应用范围，很有必要制备出高比表面积的负载型TiO2材料[4,5].介孔硅就是一种很好的负载材料，由于其具有较高的比表面积和统一可控的孔尺寸和孔结构，使TiO2负载介孔材料展现出了独一无二的电性能、磁性能及光催化性能[6,7].

介孔材料具有大量且尺寸均一的微孔(15～100 Å)，是一种高效的吸附材料，在催化领域很受亲睐.国内外学者已对M41S系列的介孔分子筛进行了大量研究，其中以MCM-41研究最多[8].介孔材料在催化领域之所以非常受欢迎，主要是人们利用这种材料大的孔隙率，促使反应物和产物分子能够在孔体系中流动.纯相的MCM-41分子筛在催化应用方面有限，所以很有必要将具有活性中心的金属或其氧化物材料合并到硅骨架当中，使用含钛的介孔分子筛，能够增大其选择氧化有机物的机会[9].

由于TiO2具有超强的光催化性能，将其负载到多孔硅氧材料中已经得到了广泛地研究.Ti的氧化物在水热过程中可以通过浸渍、嫁接或者组合的方式分散于多孔硅的表面或骨架结构中[10]，通过这样制备出的材料已经被广泛应用于光催化降解难闻气体以及太阳能光电转换当中[11].Zelenˇa′k V等[12]通过溶胶-凝胶法制备了介孔硅改性TiO2材料，并在650 ℃～1 000 ℃范围内研究了样品的热稳定性和TiO2的晶相转变.一些学者通过研究发现，相比于纯相TiO2催化剂而言，锐钛矿相在较高温度下依然可以存在于SiO2-TiO2结构中[13].然而，锐钛矿相是一种亚稳态结构物相，在500 ℃以上时有向金红石相转变的趋势[14].还有研究表明，钛硅纳米复合材料不仅在900 ℃高温下依然可以保持锐钛矿相结构[15]，而且在煅烧温度升高时，TiO2颗粒内部缺陷也在减少[16].

本文主要涉及硅铝胶固载TiO2介孔分子筛(TiO2/MSA)的合成、微观结构表征以及光催化性能分析.通过控制水热法的不同pH条件以及控制烧结温度等参数，制备了不同TiO2∶SiO2摩尔比的样品；采用现代分析测试手段对样品进行了分析表征；通过模拟太阳光照射探讨样品的光催化性能.

1实验部分

1.1TiO2/MSA介孔材料的制备

首先制备一组不同比例的硫酸钛和硫酸铝混合溶液，其中Ti∶Al摩尔比分别为1、2、6、10和14.然后,将硅酸钠(0.142 1 g,5 mmol)和CTAB (0.0455 g,1.25 mmol)加入到15 mL去离子水中，充分溶解后不断搅拌下加入硫酸钛和硫酸铝混合溶液，使Si∶Ti保持不同的摩尔比浓度(摩尔比n(Si)∶n(Ti)=1∶0.05、0.1、0.3、0.5、0.7,分别记作TiO2/MSA-0.05、TiO2/MSA-0.1、TiO2/MSA-0.3、TiO2/MSA-0.5和TiO2/MSA-0.7).分别用稀硫酸调节pH=2，搅拌半个小时后将混合液转移到有聚四氟乙烯内胆的不锈钢高压釜内(体积为50 mL)，150 ℃水热处理24 h后得到TiO2/MSA前驱体，将前躯体抽滤、洗涤、干燥，研磨成粉后放入电热炉中进行烧结，最终制得TiO2/MSA介孔材料.烧结制度为：先以3 ℃/min的升温速率升温到350 ℃，保温2 h，再升温到650 ℃保温16 h.

为考察pH条件的影响，选取摩尔比Ti∶Al=10∶1和Si∶Ti=1∶0.3的一组混合液.制备时样品中加入尿素(0.06 g, 2 mmol)，控制pH分别为2、7和10(分别记作TiO2/MSA-2、TiO2/MSA-7和TiO2/MSA-10)，然后在相同的条件下进行水热反应及后续煅烧处理工序.

为考察烧结温度的影响，选取摩尔比Ti∶Al=10∶1和Si∶Ti=1∶0.3，加入尿素(0.06 g,2 mmol)，pH=2的一组前躯体.在烧结时先以3 ℃/min的升温速率升温到350 ℃，保温2 h，然后再分别升温到450 ℃、650 ℃和850 ℃保温16 h，样品分别记作TiO2/MSA-450、TiO2/MSA-650和TiO2/MSA-850.

1.2样品的表征

采用D/max-2200pc型X射线衍射仪(XRD)对样品的组成及晶体结构进行分析；采用VERTE70型傅里叶红外光谱仪(FT-IR)对样品特征基团的振动峰进行测试，波长范围为400～4 000 cm-1；采用JEM-2010型透射电子显微镜(TEM)对样品的形貌和表面结构进行观察.

1.3光催化降解实验

以罗丹明B在模拟太阳光下的降解效率来考察TiO2/MSA介孔材料样品的光催化性能.光催化降解实验在150 mL石英烧杯中进行，光源为300 W氙灯，反应器距光源10 cm.将60 mL的20 mg/L罗丹明B溶液和0.015 g的催化剂粉体加入到烧杯中，暗室搅拌超声分散30 min，确保样品吸附完全.取出3 mL溶液离心分离后测量罗丹明B的吸附率，然后将溶液在光照下降解.在后来的降解过程中，每30 min取一次3 mL溶液，离心分离后在721型分光光度计上测量剩余罗丹明B的浓度.

2结果与讨论

2.1TiO2负载量对样品结构与光催化性能的影响

图1是TiO2不同负载量的TiO2/MSA样品广角XRD测试结果.由图1可以看出，除了TiO2/MSA-0.05样品外，所有样品均显示出单一的TiO2锐钛矿相(标谱JCPDS 21-1272).TiO2/MSA-0.05样品只是在25 °左右展现出一个宽化的馒头峰，说明该样品是无定形非晶状态.原因是该样品中TiO2的含量非常少，难以形成晶簇，只是均匀分布于高比表面积的无定形硅铝骨架结构当中，不能出现TiO2衍射峰.随着钛含量的增加，锐钛矿相TiO2(101)晶面衍射峰(2θ=25.4 °)逐渐变窄并且强度增加，说明锐钛矿相的结晶度逐渐增强.通过谢乐公式，并根据锐钛矿相 (101)晶面衍射峰的半高宽值计算可知，随着钛含量的增加，TiO2晶粒尺寸在20～30 nm范围内先增加然后减小.

图1　不同样品的广角XRD图

介孔结构可以通过小角度XRD衍射来观察.由图2可以看出，所有样品在1.5 °～3.5 °均有衍射峰，说明高度有序的介孔位于蠕虫状或层状骨架当中[17].由图2还可以发现，随着钛含量的增加，小角度衍射峰的强度先增加后减小.样品TiO2/MSA-0.1的小角度衍射峰强度最高，大约是样品TiO2/MSA-0.05的两倍.

其原因是:当负载量较少时，随着钛含量增加，孔结构表面能有所下降，硅铝骨架的整体规整性逐渐提高.在Ti∶Si摩尔比大于1∶0.1之后，随着Ti含量的增加样品衍射峰逐渐降低，表明孔壁及孔结构规整性下降.这主要是由于TiO2的结晶性能改善引起的.当Ti含量大到一定程度时，会出现较多的结晶性能良好的TiO2颗粒，同时以体积位阻的形式阻碍模板剂分子的自组装行为.Rui Peng等[18]也发现过类似的小角度衍射峰逐渐降低的现象.另外一个非常有趣的现象是，随着钛含量增加，衍射峰向低角度移动，这是因为TiO2结晶性增强所致.晶体在孔道内长大，破坏了介孔骨架结构，同时使孔道与孔道之间的距离增加，因此小角度衍射峰会出现向低角度移动的现象.

图2　不同样品的小角度XRD衍射峰

为了直观观察介孔结构，对TiO2/MSA-0.05、TiO2/MSA-0.1、TiO2/MSA-0.3、TiO2/MSA-0.5和TiO2/MSA-0.7等五组样品进行了透射电子显微(TEM)测试，其结果如图3所示.由图3(a)可以看出，具有规律性的介孔结构聚集在一起形成了大孔骨架，介孔的尺寸大约为3～6 nm，聚集而成的大孔大约为100～200 nm.另外还可以看出，随着Ti∶Si比例的增加，介孔结构变得不规整起来，有点类似蠕虫孔洞状，同时15～25 nm左右的TiO2颗粒也逐渐出现;当Ti∶Si比例增加到0.7∶1时，样品中的TiO2纳米晶粒很多并且分布比较稠密.大量TiO2晶粒的出现破坏了介孔结构的硅铝骨架，以至于图3(e)中的介孔通道很难观察到.也正是因为这个原因，导致样品在钛含量过多时比表面积和小角度衍射峰急剧下降.

(a)TiO2/MSA-0.05

(b)TiO2/MSA-0.1　(c)TiO2/MSA-0.3

(d)TiO2/MSA-0. 5　(e)TiO2/MSA-0.7图3　不同样品的TEM照片

为了考察样品TiO2/MSA的光催化性能，进行了样品的光催化降解罗丹明B(RhB)实验，其结果如图4所示.在打开氙灯之前的暗室过程中(-30～0 min)，罗丹明B的降解曲线有一段急速下降过程，主要是因为样品是比表面积很大的介孔材料，可将RhB较多地吸附到样品表面，使RhB浓度快速下降;在打开氙灯之后，样品TiO2/MSA-0.5对RhB的降解作用非常明显，而其它样品的降解作用则一般.这可以从样品的吸附性能和所负载的TiO2的催化降解作用的关系来解释.

TiO2是宽禁带半导体，在可见光照射下不能激发，但RhB很容易被可见光激发，被激发后将电子注入TiO2的导带上，从而与TiO2表面吸附的O2分子相互作用产生O2·-自由基负离子，再通过质子化作用产生HO·[19]，这样就可以在可见光照射下将RhB降解.在这种情况下，RhB的降解主要取决于样品的比表面积、吸附性能和负载TiO2的浓度，而这些都与样品的孔隙结构有关.对于TiO2/MSA-0.1样品，较低的Ti含量导致只有很少的TiO2存在于骨架结构中，即使吸附性很强，光催化活性也不会很高.相反，如果Ti含量很高，如TiO2/MSA-0.7样品，在可见光下的催化活性也不会很高，这是因为骨架结构中大量TiO2晶粒的出现，破坏了样品的介孔结构，从而导致比表面积急剧下降，样品的吸附性能也大为降低.所以，正是由于吸附性能和硅铝骨架中TiO2的协同效应，导致样品TiO2/MSA-0.5在可见光下降解RhB展现出了很高的活性.

a:TiO2/MSA-0.1;b:TiO2/MSA-0.3; c:TiO2/MSA-0.5; d:TiO2/MSA-0.7; e:P25图4　光催化降解RhB图

2.2烧结温度对样品微观结构的影响

TiO2在烧结热处理过程中的物相转变可以通过XRD测试来表征.图5是在pH=2，分别于450 ℃、650 ℃和850 ℃时烧结样品的测试结果.由图5可以看出，所有的样品均表现出单一的锐钛矿TiO2相结构.随着煅烧温度的升高，锐钛矿相TiO2的(101)衍射峰(2θ=25.4 °)逐渐变窄变强，说明升高温度有利于锐钛矿相的结晶.另外，还可以看出，当煅烧温度达到850 ℃时，依然没有金红石相出现.这明显证实，在TiO2/MSA材料中，硅铝骨架的存在能够抑制锐钛矿向金红石的转变.与纯相TiO2催化剂比较(从锐钛矿到金红石相转变温度很低)，在硅铝骨架结构中锐钛矿相得以在较高温度下保持.

图5　不同烧结温度下样品的广角XRD图

烧结温度对介孔结构的影响可以通过小角度XRD衍射峰来观察.由图6可以看出，所有样品在1.5 °～ 5 °均有衍射峰，表明高度有序的介孔位于蠕虫状或层状骨架中.由图5还可以发现，随着煅烧温度的提高，小角度衍射峰的强度先增加后减小.这一结果表明，当温度较低时，随着烧结温度的提高，介孔骨架结构变得越来越有序；但当超过一定温度650 ℃时，随着烧结温度的提高，由于TiO2的结晶程度增大，导致介孔骨架结构收缩变弱，甚至到一定温度，如大于850 ℃后，介孔结构可能会逐渐消失.

图6　不同烧结温度下样品的小角度XRD衍射

为了进一步明确地观察样品的介孔结构，分别对TiO2/MSA-450、TiO2/MSA-650和TiO2/MSA-850等样品进行了透射电子显微TEM测试，其结果如图7所示.由图7可以看出，所有样品均表现出规则的介孔结构，孔尺寸大约为5～15 nm.被选区域的电子衍射图(图7中的插图(d)所示)展示出了一个清晰的迪拜-谢乐圆环，说明孔道是以高度有序的方式存在，类似结晶性很好的晶面一样，这与小角度XRD的结果一致.还可以看出，尺寸大约为30～60 nm的TiO2纳米晶粒出现在孔壁的表面，被硅铝骨架所包裹.随着烧结温度的升高，骨架收缩并且致密化，TiO2纳米晶粒结晶性更好.当温度升高到850 ℃时，虽然TiO2晶相更明显，但硅铝骨架所形成的介孔结构正在弱化.

(a)TiO2/MSA-450 (插图d为孔道的电子衍射图样) (b)TiO2/MSA-650 (c)TiO2/MSA-850图7　不同样品的TEM照片

2.3pH值对样品结构与光催化性能的影响

图8是pH值分别为2、7和10，在同一烧结条件下合成样品的XRD图.由图8可见，三组样品都含有锐钛矿相TiO2，但是在碱性条件下，样品TiO2/MSA-10中出现了Ti3O5和SiO2的杂相衍射峰.随着pH值的降低,即酸性的增强(从c到a)，锐钛矿相TiO2的所有衍射峰变窄变强，这充分说明酸性环境能够促进锐钛矿的结晶，并能抑制杂质相的产生.

图8　不同pH条件下所得样品650 ℃烧结下的XRD图

图9是在不同pH值条件下合成并于650 ℃烧结样品的FT-IR光谱.图9中3 431 cm-1和1 631 cm-1的峰分别属于吸附水中OH-的伸缩振动吸收峰和弯曲振动吸收峰；1 091 cm-1处的峰属于Si-O-Si伸缩振动吸收峰，457 cm-1处的峰则属于Si-O-Si弯曲振动吸收峰.从图9清楚可见，三条曲线在954 cm-1处都可以观察到一个明显的吸收峰，这是Ti-O-Si键的特征峰，这充分说明锐钛矿型TiO2在硅铝骨架中以Ti-O-Si的化学键结合，负载很牢固.

图9　不同pH条件下所得样品650 ℃烧结下的红外光谱图

以上三种样品的光催化活性也是通过降解罗丹明B(RhB)的水溶液来考察的.为了对比，选取Degussa公司生产的P25(纯TiO2)在相同条件下做降解实验，所得结果见图10所示.由图10可以看出，在模拟太阳光照射下，三种TiO2/MSA样品的光催化活性都比Degussa公司的P25效果好，这可以从以下方面来解释.

首先，TiO2是宽禁带半导体，不能在可见光照射下被激发，只有在负载介质的协同作用下才可能被间接激发;其次，TiO2/MSA是一种硅铝负载TiO2的介孔材料，比表面积很大.由于硅铝胶极强的吸附性能，使大量RhB吸附在介孔表面，而RhB很容易被可见光激发，激发后的RhB将电子注入TiO2的导带上，从而与TiO2表面吸附的O2分子相互作用产生O2·-自由基负离子，再通过质子化作用产生HO·，就可以在可见光照射下使RhB降解.

由图10还可以看出，随着pH值的减小，样品的光催化活性增强，进一步证明了酸性环境有利于锐钛矿相TiO2的生成.

图10　不同pH条件下合成样品的光催化降解RhB图

3结论

综上所述，可得出如下结论：

(1)按照Ti∶Al摩尔比为1、2、6、10和14的比例制取硫酸钛和硫酸铝混合溶液，再按照Si∶Ti摩尔比n(Si)∶n(Ti)=1:0.5、0.1、0.3、0.5、0.7的比例将硅酸钠溶液加入到硫酸钛和硫酸铝混合溶液中，在pH为2～10的条件下，150 ℃水热反应24 h，最后经450 ℃～850 ℃高温烧结，即可制得TiO2/MSA介孔材料.所得材料具有细腻的介孔结构，比表面积大，吸附能力强，具有良好的光催化性能.

(2)TiO2负载量对样品结构与光催化性能的影响结果表明，随着负载量的提高，锐钛矿TiO2结晶相的含量增多；小角度XRD所显示的介孔结构呈现先增强后弱化的趋势；光催化降解RhB的效应也与介孔结构有关，呈现先增大后减弱的趋势.

(3)烧结温度对样品微观结构的影响结果表明，随着烧结温度的提高，锐钛矿相结晶程度不断增强，但没有金红石相出现；而介孔结构则是随着烧结温度的提高呈现先增强后弱化的趋势.

(4)pH值对样品结构与光催化性能的影响结果表明，酸性条件有利于锐钛矿TiO2结晶相的形成，从而增强了降解RhB的光催化效应.

参考文献

[1] Jing Shang,Ming Chai,Yongfa Zhu.Solid-phase photocatalytic degradation of polystyrene plastic with TiO2as photocatalyst[J].Journal of Solid State Chemistry,2003,174(1):104-110.

[2] Haimin Zhang,Yun Wang,Porun Liu,et al.Anatase TiO2crystal facet growth:mechanistic role of hydrofluoric acid and photoelectrocatalytic activity[J].ACS Appl.Mater.Interfaces,2011,3(7):2 472-2 478.

[3] K Youl Jung,S J Bin Park.Anatase-phase titania:preparation by embedding silica and photocatalytic activity for the decomposition of trichloroethylene[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,1999,127(1-3):117-121.

[4] Chengbao Liu,Zhigang Chen,Zhi Miao,et al.Properties and preparation of porous carbon material supported with modified TiO2[J].Procedia Engineering,2012,27:557-563.

[5] L Ravichandran,K Selvam,M Swaminathan.Highly efficient activated carbon loaded TiO2for photo defluoridation of pentafluorobenzoic acid[J].Journal of Molecular Catalysis A:Chemical,2010,317(1-2):89-96.

[6] M V Phanikrishna Sharma,V Durga Kumari,M Subrahmanyam.Photocatalytic degradation of isoproturon herbicide over TiO2/Al-MCM-41 composite systems using solar light[J].Chemosphere,2008,72(4):644-651.

[7] S Chien,K Huang,M Kuo.Photocatalytic decomposition of nitric oxide on TiO2modified MCM-41 catalysts[J].Studies in Surface Science and Catalysis,2004,154:2 876-2 883.

[8] Wu Y S,Ma J,Hu F,et al.Synthesis and characterization of mesoporous alumina via a reverse precipitation method[J].J.Mater.Sci.Technol.,2012,28(6):572-576.

[9] Tao J C,Shen Y,Gu F,et al.Synthesis and characterization of mesoporous titania particles and thin films[J].J.Mater.Sci.Technol.,2007,23(4):513-516.

[10] Nawal K M,Prashant K,Masahiro F.Synthesis,characterization and catalytic properties of mesoporous titanostanno silicate,Ti-Sn-MCM-41[J].Studies in Surface Science and Catalysis,2002,142:1 379-1 386.

[11] Raquel Portela,Maria C Canela,Benigno Snchez,et al.H2S photodegradation by TiO2/M-MCM-41 (M=Cr or Ce):Deactivation and by-product generation under UV-A and visible light[J].Applied Catalysis B:Environmental,2008,84(3-4):643-650.

[12] V Zelenˇa′k,V Hornebecq,S Mornet,et al.Mesoporous silica modified with titania:Structure and thermal stability[J].Chem.Mater,2006,18(4):3 184-3 191.

[13] A Fujishima,K Hashimoto,T Watanabe.TiO2photocatalysis:fundamentals and applications[M].Tokyo:Bkc Inc.,1999.

[14] Youl Jung K,Bin Park S.Anatase-phase titania: preparation by embedding silica and photocatalytic activity for the decomposition of trichloroethylene[J].Journal of Photochemistry and Photobiology A:Chemistry,1999,127(1-3):117-122.

[15] Viswanath R N,Ramasamy S.Study of TiO2nanocrystallites in TiO2-SiO2composites[J].Colloids and Surfaces A,1998,133(1-2):49-56.

[16] Bunsho Ohtani,Yoshimasa Ogawa,Seiichi Nishimoto.Photocatalytic activity of amorphous-anatase mixture of titanium(IV) oxide particles suspended in aqueous solutions[J].J.Phys.Chem.B,1997,101(19):3 746-3 752.

[17] Jian B Yin,Xiao P Zhao.Enhanced electrorheological activity of mesoporous Cr-doped TiO2from activated pore wall and high surface area[J].J.Phys.Chem.B,2006,110:12 916-12 925.

[18] Rui Peng,Dan Zhao,Nada M Dimitrijevic,et al.Room temperature synthesis of Ti-MCM-48 and Ti-MCM-41 mesoporous materials and their performance on photocatalytic splitting of water[J].The Journal of Physical Chemistry C,2012,116:1 605-1 613.

[19] Wu Taixing,Liu Guangming,Zhao Jiancai.Photoassisted degradation of dye pollutants.V.self-photosensitized oxidative transformation of rhodamine B under visible light irradiation in aqueous TiO2dispersions[J].J.Phys.Chem.B,1998,102(30):5 845-5 851.

Study on hydrothermal preparation of TiO2mesoporous materials

with silica-alumina carrier and their photocatalytic property

ZHANG Chao-wu, MIAO Jin-liang, LIU Chang-tao,

SONG Da-long, ZHANG Li-na, WANG Fen

(School of Materials Science and Engineering, Shaanxi University of Science & Technology, Xi′an 710021, China)

Abstract:With Na2SiO3,Ti(SO4)2and Al2(SO4)3as starting reactants,a set of mesoporous photocatalytic TiO2materials (TiO2/MSA) with SiO2/TiO2mole ratio of 1∶0.05～0.7 and with silica-alumina carrier were prepared through hydrothermal method prior to final calcining procedure in this paper.By means of small angle XRD,TEM and FT-IR measurements,the microstructure and the mesoporous configuration of the final products were examined and characterized.The effects of TiO2loading amount, pH value and sintering temperature on mesoporous configuration and photocatalytic performance were also investigated.The obtained results show that the final TiO2/MSA materials have well-crystalline anatase octohedrite structure which is promoted with the increase of the TiO2amount loaded.The mesoporous configuration and photocatalytic properties are firstly strengthened and then weakened with the increase of sintering temperature and the amount of TiO2loaded.It also shows that acidic conditions is suitable to the formation of anatase crystals and to the enhancement of photocatalytic properties.

Key words:TiO2carried on silica-alumina; anatase; mesoporous configuration; photocatalytic property

中图分类号：O643.3

文献标志码：A

文章编号：1000-5811(2015)02-0034-06

作者简介:张超武(1958-)，男，陕西兴平人，教授，博士，研究方向：功能材料、环境材料

基金项目：国家自然科学基金项目(51171096); 陕西省科技厅自然科学基金项目(2014JM6233)

收稿日期:*2014-11-13