QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中7种氨基甲酸酯类农药残留

马锦陆，闫伟丽，王玮玮

新疆维吾尔自治区农药检定所，乌鲁木齐 830049

QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法测定土壤中7种氨基甲酸酯类农药残留

马锦陆，闫伟丽，王玮玮

新疆维吾尔自治区农药检定所，乌鲁木齐 830049

建立超高效液相色谱串联质谱法简单、快速、灵敏、准确地同时测定土壤中7种氨基甲酸酯类农药残留的方法。样品用QuEChERS方法，经乙腈萃取，PSA吸附剂净化，离心后，过膜上机检测。7种氨基甲酸酯类农药，在10 ng/ml~100 ng/ml之间相关系数为0.99936~0.99977，标准曲线线性良好。添加浓度在50.0 μg/kg下，添加回收率为74.89%~89.12%，RSD为5.4%~8.2%。

超高效液相色谱串联质谱法；土壤；氨基甲酸酯类农药；QuEChERS方法

氨基甲酸酯类农药是一种高效、广谱型杀虫剂。具有杀虫效果显著、分解快、残留期短、代谢迅速的特点。但由于氨基甲酸酯类农药被大量不科学地使用，这就使得氨基甲酸酯类农药的分析检测倍受关注。农药对土壤的污染是指人类土壤环境中投入或排入超过其自净能力的农药，影响土壤生产力和危害环境生物安全的现象。因此，如何分析测定土壤中的农药残留就变得十分重要。现代农药残留分析方法中高效快速的前处理方法是核心，QuEChERS方法是一种快速、简单、廉价、高效、耐用、安全的前处理，常用于农产品的检测。本试验将QuEChERS方法用于土壤样品前处理。

1 材料与方法

1.1 仪器、试剂与标样

液相色谱-质谱联用仪 WATERS ACQUIPYUPLC TQD；马弗炉；高速离心机；调速多用振荡器；涡流混合器；T-200型电子天平；超声波清洗仪以及其他实验室常用仪器设备。乙腈、甲醇：HPLC纯；甲酸：色谱纯；水：屈臣氏；氯化钠和无水硫酸镁：分析纯；N_丙基乙二胺吸附剂（PSA）。

涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、克百威、3-羟基克百威、甲萘威、灭多威标准品：纯度1000.0μg/ ml，均购自农业部环境质量监督检验测试中心（天津）；将1000.0 μg/ml的涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、克百威、3-羟基克百威、甲萘威、灭多威7种农药，用甲醇逐级稀释至1 μg/ml混合标准工作液；

1.2 样品前处理

1.2.1 土壤预处理

将采集到的土壤样品均匀地铺白纸上，在实验室自然风干，用80目筛子过筛，过筛后的土壤在样品袋中封存。

空白土壤的制备：将风干过筛的土壤在马弗炉中300℃烘烤3个小时。

1.2.2 QuEChERS净化方法

称取5.0 g土壤的样品于50 ml聚丙烯离心管中；加入10 ml乙腈，涡旋震荡2 min；加入4.0 g无水MgSO4、1.0 g NaCl涡旋30 s，震摇16 min；取出离心管，涡旋50 s后4000 r/min离心5 min；

移取2 ml上清液于玻璃离心管中，再加入0.25 gPSA；涡旋30 s后4000 r/min离心5 min；吸取上清液1 ml，加入1 ml0.1%甲酸水涡旋30 s，过0.22 m滤膜后待测。

1.3 色谱-质谱条件

1.3.1 色谱柱

ACQUIPY-UPLC BEH C18，2.1×100mm, 1.7 μm；柱温：40℃；进样量：5 μL；流动相：A乙腈；B 0.1%甲酸水；梯度洗脱：0 min A 20%；4 min A 55%；4.5 min A 80%；7 min A 85%；8 min A 95%；8.1 min A 20%；10 min A 20% ；流速：0.3 mL/min。

1.3.2 质谱条件

电喷雾正离子 扫描方式：检测方式：选择反应监测：喷雾电压：3.0 kV；毛细管温度：350℃；雾化气：800 L/hr；气帘气：50 L/hr；碰撞气氩气：0.12 ml/min。定量离子对、定性离子对、碰撞能量等参数见表1 MRM监测离子。

表1 MRM监测离子

2 结果与分析

2.1 方法的准确度与精密度

选用空白土壤样品，经上述前处理制备空白基质液，并分别添加混合标准工作液适量，配置成10 μg/ml、30 μg/ml、50 μg/ml、70 μg/ml、100 μg/ml基质标准液。7种农药在50 μg/ml下加标回收，重复测定5次，平均回收率为74.89%～89.12%，RSD为5.4%～8.2%，见表2。

3 结论

综上所述，QuEChERS-液质测定土壤中7种氨基甲酸酯类农药残留，在10ng/mL～100ng/mL之间相关系数为0.99936～0.99977，标准曲线线性良好。土壤中7种氨基甲酸酯类农药添加浓度在50.0μg/kg下，添加回收率为74.89%～89.12%，RSD为5.4%～8.2%。该方法测定土壤中7种氨基甲酸酯类农药残留具有定量准确、重复性好、线性关系良好、分析速度快等特点，是测定较为理想的方法。

表2 土壤中氨基甲酸酯类农药的线性方程、相关系数、回收率和精密度

[1]高阳,徐应明,孙扬,等.QuEChERS提取法在农产品农药残留检测中的应用进展 [J].农业资源与环境学报, 2014,31(02):110-117.

[2]梅梅,杜振霞,陈芸.QuEChERS-超高效液相色谱串联质谱法同时测定土壤中5种常用除草剂 [J].分析化学, 2011,39(11):1659-1664.

[3]张帆.水果中农药残留的检测方法研究[D].中南林业科技大学,2010.

马锦陆（1987年7月—），大学本科，助理农艺师，研究方向：农产品检测检验。

2015-11-15