甲苯萃取气相色谱法测定水中苦味酸

裴丽

（江苏天宇检测技术有限公司，江苏盐城 224005）

1 前言

苦味酸，俗称黄色炸药，属于硝基酚类化合物，用途广泛，主要用作爆炸物的制造、农业上杀菌剂及除霉剂、医疗上的杀菌剂及收敛剂、氯化苦剂的制造等。由于应用广泛，其工业废水的排放量不断增加，对环境水体造成了一定的危害。GB3838-2002集中式生活饮用水地表水水源地特定项目中规定其限值为0.5mg/L[1]。

国外测定水中苦味酸的实验室方法主要有苯或二氯甲烷萃取高效液相色谱法等。《生活饮用水卫生规范》（2006）中规定了测定饮用水和水源中苦味酸的气相色谱分析方法[2]。该方法先用次氯酸钠对苦味酸进行衍生化处理，再以苯萃取，最后用气相色谱仪分析测定。考虑到萃取剂苯的高毒性和强致癌性问题，本文以毒性较小的甲苯代替苯作萃取剂对测定水中苦味酸的方法进行了研究。

2 实验部分

2.1 仪器与材料

7890B气相色谱仪，带ECD（美国安捷伦公司）；色谱柱：HP-5 30m×0.25mm×0.25μm；甲苯：色谱纯（天津科密欧化学试剂有限公司）；次氯酸钠：分析纯（无锡佳妮化工有限公司）；苦味酸标准溶液：100μg/mL（北京坛墨质检科技有限公司）。

2.2 仪器条件

进样口温度250℃，分流比30∶1，进样量1.0μL，柱流量1mL/min，ECD 250℃，用高纯氮气作载气，柱温50℃保持4min，15℃/min升至 220℃。

2.3 样品的处理

取10.0mL水样置于25mL具塞比色管中，加入2.00mL次氯酸钠溶液，塞紧管塞均匀振荡，在30℃水浴下反应45min，加入1.00mL甲苯萃取4min，静置分层，取甲苯层0.60mL于安捷伦进样瓶中供气相色谱分析。

2.4 工作曲线的绘制

取25μL苦味酸标准溶液（100μg/mL）于25mL容量瓶中，配成苦味酸标准使用液100μg/L，再用纯水进一步稀释，分别吸取标准使用液 0.10、0.20、0.40、1.00、2.00mL于25mL比色管中，用纯水定容到10mL，配制成浓度为 1.00、2.00、4.00、10.0、20.0μg/L的标准溶液系列。分别用移液枪吸取2.00mL次氯酸钠溶液加入各比色管中，塞紧管塞振荡均匀，将比色管放在30℃水浴锅中反应45min，加入1.00mL甲苯萃取5min，静置分层，取甲苯层0.60mL于安捷伦进样瓶中，进行气相色谱分析。苦味酸氯化产物氯化苦的色谱图见图1，由浓度和峰面积作出的工作曲线见图2，线性方程为y=95.1x+33.3，相关系数 r=0.9991。

2.5 方法的检出限、精密度和准确度

根据低浓度平行测定的标准偏差来计算检出限（取n=7，α=0.01，t=3.143）。实际样品测定时，按照工作曲线的处理方法，可得到方法的检出浓度为0.15μg/L，测定结果见表1。配制3.00μg/L浓度水样，7次平行测定的相对标准偏差为0.43%，测定结果见表2。在自来水中加入20.0μg/L水样，7次测定的加标回收率在90.8%～100.2%之间，测定结果见表3。

3 结论

图1 苦味酸氯化产物氯化苦的色谱图

表1 苦味酸检出限的测定结果

表2 苦味酸精密度的测定结果

表3 苦味酸准确度的测定结果

本方法采用甲苯作萃取剂可以快速有效地提取苦味酸氯化反应产物氯化苦，通过ECD检测器、HP-5毛细管色谱柱对氯化苦进行较好的分离，准确测定水中苦味酸的含量。本方法的线性较好、检出限低、准确度和精密度都能达到国家标准。

[1]GB 3838-2002，地表水环境质量标准[S].

[2]GB/T 5750.8-2006，生活饮用水标准检验方法有机物指标[S].□