张 晖 钱学仁 (编译)
(东北林业大学生物质材料科学与技术教育部重点实验室,哈尔滨,150040)
译文
易于产生过氧化物的潜在致爆性化学品
张晖钱学仁(编译)
(东北林业大学生物质材料科学与技术教育部重点实验室,哈尔滨,150040)
2000年,加拿大约克大学(York University)皮特里科技楼(Petrie Science Building)的易燃品贮存橱中曾发现一瓶可能含有过氧化物的二丁基醚。试剂瓶底部已有结晶状物质生成,且该物质看似黏附于瓶盖邻近处。结晶状物质的出现是试剂瓶中产生过氧化物的证据之一。废物处理公司的相关人员从储存柜中将试剂瓶取出,并在校区外对其进行了销毁处理。该事件对皮特里科技楼中的正常工作产生了干扰,也耗费了教职工及职业健康与安全部门人员的时间,且试剂的处置成本较高。因此,有关可能产生过氧化物的化学品/试剂的有效识别和认识及其使用/存储过程中的安全防范十分重要。本文旨在为使用实验室的相关人员在此方面提供参考。
易于产生过氧化物的物质在其日常贮存过程中通常与空气、水分/湿气或一些杂质发生反应,从而使其化学组分发生变化。过氧化物在以下几种情况下可能会发生剧烈爆炸:
*采用蒸发或蒸馏方式进行浓缩。
*与其他化合物混合。
*非正常受热、震动或摩擦。
易于产生过氧化物的化学品可分为三大类(Jackson, J.Chem.Ed.,1970),如表A、表B和表C所示:
表A 不经浓缩处理即可能产生具有潜在致爆性的过氧化物的化学品
表B 经浓缩处理后可能使体系过氧化物达到或超过致爆浓度的化学品
表C 可能产生过氧化物并引发自聚的化学品
可通过肉眼观察对化学品中是否产生过氧化物进行简单鉴别。例如,当产生过氧化物时,可能会观察到结晶状固体或粘稠状液体。采用过氧化物检测试纸可对化学品中可能产生的过氧化物进行定量测定。当过氧化物浓度超过100 ppm时,化学品具有潜在的危险性/致爆性,应予以弃用和无害化处理。
为最大限度地减少或避免由过氧化物引发的安全事故,应遵循以下原则:
*对于任何一种易于发生过氧化的化学品而言,当其外观/颜色发生变化、生成结晶状物质或出现液体分层现象时,应视为潜在致爆性化学品。
*在易于产生过氧化物的化学品的包装上贴上标签,注明来货日期和开启日期。
*根据生产商提供的保质期使用和处置化学品。未标注保质期的化学品应按照表A据其潜在致爆性进行处置。
*编制易于产生过氧化物的实验室化学品清单。根据实验工作的具体情况,购买在合理期限内(如3个月或12个月)即可用完的化学品,切忌购买和储存过量的易过氧化化学品。
*切忌采用蒸馏方式将易于产生过氧化物的化学品“蒸干”,蒸馏时应始终保留20%以上的蒸馏液。在可能的情况下,可加入非挥发性有机化合物(如矿物油)对蒸馏后的残留过氧化物进行稀释。若需对表A、表B和表C中所涉及的化学品进行蒸馏或挥发处理,必须事先进行过氧化物的检测。
*若装有易于产生过氧化物的化学品的容器的盖子已腐蚀,或盖子与容器紧密粘连,切忌将其打开。
*当与易于产生过氧化物的化学品接触的玻璃器具或其他容器出现油状或硬皮状污垢时,切忌进行刮擦或刷洗。
*(此文为译文,原文可在加拿大约克大学网站下载(原文题目为“Peroxide-forming chemicals”)。此文中列出的易于过氧化的化学品可能未涵盖所有的致爆性化学品。)
[1]Kelly,R.J."Review of Safety Guidelines for Peroxidizable Organic Chemicals."Chemical Health and Safety,Sept./Oct.1996,pp28-36.
[2]Kelly,R.J.andMiller,G.Standard for Storing and UsingPeroxidizable Organic Chemicals.Lawrence Livermore NationalLaboratoryPublication.UCRLAR-133218,Rev.01May,1999.
[3]National Research Council:Prudent Practices in the Laboratory.National Academy Press:Washington,DC,1995.
2014-11-20