王保华
(郑州中能冶金技术有限公司,河南 郑州450000)
近年来,随着我国社会和经济的飞速发展,环境污染日益严重。尤其是氮氧化物(NOX)污染,已经成为一个相当严峻的全球性问题。据统计,我国67%的NOX排放量来自于煤炭燃烧,其中50%以上为发电及供暖锅炉燃烧所排放。据中国环境规划院的研究预测,NOX的排放量将从1995年的1.11×107t增加到2010年的2.15×107t,到2020年和2030年,全国能源消费导致的NOX排放总量将分别达到2.4×107t~2.9×107t和3.2×107t~4.3×107t,到2020年前后将超过美国成为世界第一大NOX排放国。根据《国家环境保护“十二五”规划》的要求,到2015年NOX排放总量将比2010年减少10个百分点。因此,NOX的排放控制迫在眉睫。
我国对烟气脱硝的研究始于20世纪80年代,主要应用于电厂锅炉的烟气脱硝。对烟气进行脱硝处理的方法很多,一般可分为干法、半干法和湿法脱硝三大类。其中,干法又可分为选择性非催化还原法(SNCR)、选择性催化还原法(SCR)、高能电子活化氧化法、电子束照法、碳热还原法、光催化法等;半干法分为催化氧化法、活性炭吸附法、吸收法等;湿法分为水吸收法、酸吸收法、碱吸收法、络合吸收法等。
脱硝效率高,工艺流程简单,操作稳定,易于控制,设备运行可靠。
工艺复杂,脱硝成本高,设备运行不稳定,吸收剂来源有局限性。
脱硝效率低,操作繁琐,吸收剂消耗量大,运行费用高,易造成二次污染。
在干法、半干法和湿法三类烟气脱硝法中,干法应用更为普遍。主要原因是干法脱硝的工艺流程简单、脱硝效率高(可达95%以上),无须供水和进行废水处理。就干法脱硝而言,方法也很多,已实际应用的有十余种,其中应用最广的脱硝方法首推选择性非催化还原法(SNCR)及选择性催化还原法(SCR)。
SNCR脱硝技术是将NH3与NOX混合,并高温加热,促使其发生化学反应,利用NH3的还原性把NOX还原为N2和H2O。其脱硝反应原理如下:
4NH3+4NO+O24N2+6H2O
4NH3+2NO2+O23N2+6H2O
3.1.1 燃煤锅炉SNCR脱硝方案
SNCR脱硝工艺在锅炉上的传统应用为,将氨或尿素作为还原剂直接喷入炉膛1000℃左右的区域,把炉膛作为SNCR脱硝反应器,利用高温将NOX还原。
3.1.2 SNCR设备组成
其工艺流程简单,由还原剂贮槽、还原剂多层喷入装置和配套的控制仪表等组成。
SCR烟气脱硝技术本质上是,在一定温度条件、催化剂的作用下,NOX被NH3还原成对大气无害的N2和H2O。其脱硝反应原理如下:
NO+NO2+2NH32N2+3H2O
3.2.1 催化剂
催化剂是SCR脱硝工艺的核心技术,根据烟气温度、流速、空间、含尘量、灰的磨损性等,选用不同性能的催化剂。催化剂由活性物质及载体组成,有的还加入成型剂和造孔物质,制成需要的形状和孔结构。常用的SCR催化剂一般使用以TiO2为载体的V2O5/WO3及MoO3等金属氧化物,反应温度为280~450℃,载体的形状有网状、球状、片状、柱状、波纹式、蜂窝式等。新型催化剂效率更高,尤其是MnOX-CoOX(CeOX)/TiO2等新型低温蜂窝催化剂,可将SCR烟气脱硝温度降至120℃以下。
3.2.2 燃煤锅炉SCR脱硝方案
电厂及工业锅炉安装SCR脱硝装置,一般有三种方式:
①高温高尘式,SCR设置在锅炉烟气出口与空气预热器之间;
②高温低尘式,SCR设置在高温电除尘器之后;
③低温低尘式,SCR设置在省煤器尾部烟道出口之后。
根据以上三种不同的方案,SCR的运行工况条件也有所不同。高温高尘式,反应温度高,催化剂活性好,但是催化剂处于浓尘中,易堵塞、中毒、失去活性,缩短催化剂寿命;高温低尘式,不利于节能降耗及维护操作;低温低尘式,不但无飞灰堵塞,而且采用新型低温催化剂不消耗动力,可降低热污染,其工艺流程见图1。
3.2.3 SCR设备组成
脱硝装置主要由氨存储供应系统、SCR反应器及仪表控制系统三大部分组成。
图1 低温低尘式SCR脱硝工艺流程
SNCR法不用催化剂,脱硝效率低,一般不超过60%,而且还原剂消耗量大,需要较高的NH3/NOX比值。其反应温度高,受温度影响较大,需要准确控制反应区内的温度。若温度过低,脱硝转化率降低;温度过高,则引起NH3的氧化,产生多余的NOX,并且运行成本较高。
SCR法脱硝效率高,可达95%以上,满足未来更严格的环保标准,具有无须更换设备、提高脱硝效率的环境效益优势。与SNCR法相比,其还原剂消耗量较小,NH3/NOX比值一般不大于1。新型低温SCR催化剂可在较低温度下发生反应,无须加热装置,降低了动力消耗,设备运行稳定可靠,操作维护简单,运行成本相对较低。
综上所述,低温型SCR烟气脱硝技术,以其低温、低尘、低中毒、低成本、高寿命的优点,领先于其他烟气脱硝技术,符合企业在追求环境效益的同时追求低投入、低消耗的期望,完全符合可持续发展之路。因此,不难看出低温型SCR烟气脱硝技术是一项具有深远发展潜力的烟气净化技术,不仅在火电厂和工业锅炉有巨大作用,还将在焦化厂、玻璃窑厂、垃圾焚烧厂、炼油厂、水泥厂、钢铁厂、硅铁厂等工业领域得到进一步应用。
[1]韩作斌.浅谈燃煤锅炉烟气脱硝技术[J].石油化工安全环保技术,2007,23(6):41-44.
[2]刘德胜.对集中供热锅炉烟气脱硝技术的研究[J].科技创新与应用,2012,31:21-22.
[3]杨飏.氮氧化物减排技术与烟气脱硝工程[M].北京:冶金工业出版社,2007.
[4]蔡丽萍,郭国义,江志彬.烟气脱硝技术的应用与展望[J].工业炉,2013,5:16-18.