高效溶剂萃取（HPSE）法测定土壤中的六六六与滴滴涕

康锐

六六六与滴滴涕是使用最早、应用最广的杀虫剂之一，上世纪五六十年代在全世界被广泛生产和应用，曾在防治害虫上起过积极作用。但六六六与滴滴涕对环境的污染较为严重，如果大量使用会直接造成对农作物的污染，同时会残留在水和土壤中，并通过食物链进入人体，而人体又不能通过新陈代谢将其排出体外，当积累到一定程度时，就会使人中毒，造成肝肾等脏器损害。短时间内大量接触还会引发急性中毒，出现恶心、呕吐、高烧、腹泻等症状。因此监控环境中的六六六与滴滴涕含量水平显得十分重要。

快速溶剂萃取技术是近几年发展起来的一种在高温、高压条件下快速提取固体或半固体样品的前处理方法，与常用的索氏提取、超声提取、微波萃取技术等方法相比，具有节省溶剂、快速、回收率高、健康环保、自动化程度高等明显优势。本文简要介绍了使用高效溶剂萃取系统（HPSE， High Performance Solvent Extraction）萃取土壤中的六六六与滴滴涕，并用GC-ECD检测的方法。实验方法简便，回收率较高且稳定。

实验部分

1.1 仪器与试剂

HPSE Gemini-E高效快速溶剂萃取系统（Labtech Inc.，美国波士顿）;

ET便携式氮吹浓缩系统（莱伯泰科公司）;

GC-ECD气相色谱仪;

六六六与滴滴涕混标（50μg/mL，溶剂为甲醇：甲苯体积比4∶1）;

甲醇（色谱纯）;丙酮（色谱纯）;正己烷（色谱纯）;无水硫酸钠（分析纯，200℃烘干4h，冷却后贮于磨口玻璃瓶中密封干燥保存）;硅藻土（200℃烘干4h，冷却后贮于磨口玻璃瓶中密封干燥保存）。

1.2 标样处理

移取100μL的六六六与滴滴涕混标至10mL的容量瓶，用甲醇定容至刻度线，配置成500ppb的标液，随用随配，混标原液依据要求冷藏避光保存。

1.3 空白土壤样品处理

取环境土样5g，研磨后与3g硅藻土混合均匀，装填至10mL的萃取罐中，若萃取罐中仍有空间，则用硅藻土填满。同样方法装填好两个萃取罐置于HPSE中（双通道运行，可同时萃取两个样品），萃取溶剂为正己烷-丙酮（1∶1，体积比） 混合溶液，系统压力10Mpa，实验温度100℃，加热时间3min，静态提取时间5min，冲洗体积60%，N2吹扫60s。循环两次，处理后的土壤样品与硅藻土混合物不含有检测目标物，即为空白样品。

1.4 加标萃取

取处理后的空白样品，加入1mL的500ppb实验用标液，装填至两个10mL的萃取罐中，然后按照1.3中设置的参数进行萃取，循环两次，收集萃取液过无水硫酸钠去除水分，用ET便携式氮吹浓缩系统浓缩至约0.5mL，用甲醇定容至1mL，分别标记为1A，1B。同样的实验重复3次，经萃取、除水、浓缩、定容后分别标记为2A，2B，3A，3B，待测。

1.5色谱条件

色谱柱：TM-pesticide-1 30m×0.53mm×1.0μm;柱温程序：150℃保持1min，以8℃/min升高到230℃;进样口温度：220℃;ECD检测器温度：300℃;分流比：20%;进样量：1μL。

结果与讨论：

2.1 实验混标（500ppb）的气相色谱图（见图1）