液质联用法测定水中双酚A方法检测限确认报告

范俊（南京水务集团有限公司，江苏 南京210000）

1 方法原理

经过溶剂萃取等富集手段，采用液质联用法测定，此方法灵敏度高且无须衍生化。

2 仪器与试剂

2.1 仪器

2.1.1美国AGILENT公司6430型液质联用仪

A.6430TripleQuadLC/MS检测器；B.色谱柱：AgilentZORBAXSB-C18柱，3.5*2.1*100mm；

C.1260ALS自动进样器；

2.2 试剂

2.2.1载气：高压液氮；

2.2.2流动相：甲醇（色谱纯）；流动相：纯水；甲醇：水=1∶1；

2.2.3固体双酚A标准溶液(100%)：采用进口标准物质；

2.2.4双酚A标准贮备溶液（10mg/L）：称取1mg双酚A标准,溶于100mL甲醇得浓度为10.0mg/L储备液；

2.2.5双酚A标准使用液（0.1mg/L)∶取双酚标准贮备溶液（2.2.6)溶于100mL甲醇水溶液（2.2.7）中；

3 确认步骤

3.1 检测条件的优化与定性：

配制双酚A标准溶液，用自动进样器进样，通过观察色谱峰的峰形和峰面积大小进行优化，现确定检测条件如下：色谱运行时间10分钟；载气流量10L/min；柱流量0.4ml/min；流动相水（A)：甲醇(B)=70∶30；气相温度300进样量5ul。按照优化后的检测条件进样检测，确定双酚A保留时间为：2.78min。

3.2 标准曲线的测定

3.2.1分别取0.5,1.0,2.0,5.0,10.0mL双酚A标准使用溶液（2.2.8），溶于10mL甲醇∶水(1∶1)溶液（2.2.7）中，配制浓度如下的标准系列溶液，结果如下

相关系数0.999双酚A浓度（mg/l）峰面积空白0.00/STD1 0.005 944 STD2 0.010 2271 STD3 0.020 4349 STD4 0.050 10637 STD5 0.10 20590

3.3 精密度的测定

3.3.1配制中间浓度的标准溶液，重复进样7次，测得结果如下(mg/L)：

双酚A：0.213，0.211，0.212，0.211，0.212，0.218，0.215mg/L，利用Grubbs检验法进行检验，判断无异常值。双酚A均值为0.213mg/L，SD=0.0025，相对标准偏差RSD=1.2%。

3.4 检测限的计算与验证

3.4.1配制低浓度标准溶液，重复进样11次，测得结果如下(mg/L)：

双 酚A∶0.0052，0.0054，0.0054，0.0058，0.0057，0.0057，0.0056，0.0054，0.0059，0.0055，0.0053

3.4.2利用Grubbs检验法进行检验，判断无异常值

3.4.3检测限计算：

仪器检出限（mg/L）：DL=SD×t（n-1,0.01）。[t（n-1,0.01）为单侧显著性水平，t取2.764]

定量检出限（mg/L）：定量检出限一般为仪器检出限的5倍，并对数据圆整。

水样检测限（mg/L）：本方法水样在测定时，取250mL水样富集，最后得1mL浓缩液，所以水样检测限等于定量检测限/250。

数据如下：均值：0.0055mg/L；标准偏差：0.0002mg/L；相对标准偏差4.2%；仪器检出限0.0006mg/L；定量检出限0.003mg/L；水样检测限0.00001mg/L。

3.4.4定量检测限的验证

配制浓度接近仪器定量检出限的标准溶液，进样2次，结果如下：

回收率110%双酚A（mg/L）测定值0.0055 0.0055均 值0.0055真值0.0050

3.5 回收率确认

3.5.1配制低浓度为：0.005mg/L的双酚A浓度标准溶液，重复进样2次，测得结果如下：

低浓度人工合成水样回收率：

3.5.2配制高浓度为0.100mg/L的双酚A浓度标准溶液，重复进样2次，测得结果如下：高浓度人工合成水样回收率：

均 值回收率低浓度双酚A（mg/L）0.0055 0.0056 0.0055 110.0%测定值高浓度双酚A（mg/L）0.101 0.101 0.101 100.0%

双酚A高低浓度回收率为：100.0%-110.0%，能满足《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》的要求。

4 结语

4.1《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出的双酚A的检测线性范围，此次确认工作的线性范围为：0.005-0.10（mg/L），符合该方法的要求。

4.2《生活饮用水卫生标准》（GB/T5050）中提出了水中双酚A的最大允许浓度为0.01mg/L。此次确认工作确定了本实验室对该项目的检测限为0.003mg/L，可以满足该规范对水质检测的要求。

4.3《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出了双酚A的高低组分的回收率，此次确认工作回收率在上述范围内，符合该规范的要求。

4.5《固相萃取-液质联用法同时测定饮用水中双酚A和邻苯二甲酸二丁酯》提出了液质联用分离检测水中双酚A的检测方法。此次确认工作表明，利用6430型液质联用仪，方法中的检测过程可以复现。

[1]国家环境保护总局，地表水环境质量标准（GB3838-2002）.

[2]国家环境保护部，水质硝基苯类化合物的测定.气相色谱法（HJ592-2010）.

[3]国家技术监督局，测量不确定度评定与表示（JJF1059-2012）.