程桂红++++李丽琼++++王敏++++刘文莉
摘要:本文主要介绍了Oeko-tex? Standard 100(2015)主要修订内容及新增修改项目的用途和危害,并总结了近5年来该标准的主要变化,有助于对生态纺织品的最新要求有所了解和把握,从而突破国际贸易中的技术壁垒。
关键词:Oeko-tex?100(2015);生态纺织品;修订
标准Oeko-tex? Standard 100是由奥地利纺织研究院和德国的海恩斯坦研究院共同提出的一部关于生态纺织品评定认证标准。该标准历史悠久,虽然不属于法规或者强制性标准的行列[1] ,但由于较好地兼顾了技术水平发展、消费者权益和生产者利益以及环境效应等多方面的平衡,因此在欧洲市场上知名度较高。我国生态纺织品相关标准GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》[2] 就采用了该标准的2008版。
基本上每年Oeko-tex? Standard 100都会更新其内容,这种定期对检测标准中的检验项目和限量值进行更新是基于市场和产品的变化、毒理学知识的进步以及政策法规的更新,尤其是欧盟REACH法规中与纺织品生产相关的限量物质和高度关注度物质(SVHC)清单的不断增加,近5年来该标准的主要变化见表1,从这个表中可以看出近3年来主要的变化集中在新增项目或者是已有项目限量物质和限量值的更改。
最新版的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生态纺织品标准》已于2015年1月15日发布,新标准有3个月的过渡期,将于2015年4月1日开始正式实施。这个标准的适用范围是:纺织品、皮革制品以及生产各阶段的产品,包括纺织及非纺织的附件;该标准也适用于床垫,羽毛,羽绒,泡沫,室内装饰产品和其他类似材料;但不适用于化学品,助剂和染料。标准中分4个产品等级对纺织品、皮革和羽绒产品及其制品的pH值、甲醛含量、重金属含量(可萃取和总量)、杀虫剂、含氯酚、邻苯二甲酸酯、有机锡含量、可分解芳香胺染料、致癌染料、致敏染料、其他染料、多环芳烃、色牢度和异味等项目的限量值作出了规定。
与Oeko-tex? Standard 100相对应的测试方法标准是Oeko-tex? Standard 200,该标准也随Oeko-tex? Standard 100的更新而及时修订,但值得注意的是,从2014年开始Oeko-tex? Standard 200没有继续出版新版本,而且从2013版开始该标准的编号也已不再出现,仅出现该标准名称《检测程序》。
1 主要变化
与2014年版本相比,新版标准主要修订了烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚、全氟辛酸、六价铬、阻燃剂、总镉、溶剂残留、其他残余化学物、邻苯二甲酸酯、致癌染料9个项目。总体来说2015版的Oeko-tex? Standard 100并没有增加新项目,而是对已有项目的涵盖物质种类增加或改变某些项目的限量值[3] 。本文将详细介绍这九大修订内容,同时介绍相关的法规和新增禁用物质的用途和危害,详细解读国际上关于生态纺织品的最新要求。
1.1 表面活性剂,润湿剂
纺织品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚(APs+APEOs)项目对所有等级的产品的总和限量值显著降低,由原来的250mg/kg降低至100mg/kg。
由于其良好的润湿性和渗透性,APEO是染色和印花工艺中早期使用较广泛的一种润湿剂和渗透剂,广泛应用于纺织工业中,但作为一类环境激素,这类物质会通过各种途径最终进入水环境中,其降解产物烷基酚被人体吸收后无法代谢出去,会累积在人体中,影响人体正常激素分泌,导致生殖器官异常,毒性远高于母系化合物,同时EO链越短,水溶性越差,其毒性也越强[4]。
早在1997年美国环境保护署(EPA)提出的70种属环境激素的化学物质中就包括NP和OP。随后多个国家先后制定法令及决议限制APEO的生产和使用,欧盟第2003/53/EC号指令更是规定纺织品中壬基酚和壬基酚聚氧乙烯醚含量均不能高于0.1%[5]。表1表明Oeko-tex? 一直在不断降低对这个项目限量值,致力于在纺织生产过程中完全排除壬基酚(NP)、辛基酚(OP)以及烷基酚聚氧乙烯醚(APEOs),这将进一步提高Oeko-tex? 系统中所有企业排除助剂中含有此类物质的意识。
在此环境下,脂肪酸聚氧乙烯甲醚(FMEE)、松香聚氧乙烯酯(RPGC)等多种烷基酚聚氧乙烯醚代用品已研制出并应用于纺织品生产过程中[5]。
1.2 全氟化合物
针对全氟辛酸 (PFOA) 的规定更加严格,所有产品级别都不得超过以下限量值:产品级别 I 到 IV: 1.0 ?g/m?(之前 I级:0.05 mg/kg;II级和III级:0.1 mg/kg;IV级:0.5 mg/kg);同时在所有产品级别中全氟辛烷磺酰基化合物 (PFOS)的限量值改为<1.0?g/m?(之前为1.0?g/m?)。该项目的考核要求首次出现在2010版Oeko-tex? Standard 100中,此次更加严格的规定是基于涵盖挪威等国关于PFOA 用于纺织品、地毯和其他涂层消费品的现行法律规定的考虑[6]。但仅经过防水、防油、防污整理和涂层处理的材料需要进行该测试。目前,我国未对生态纺织品中的全氟化合物检测做出规定,也没有相应的测试方法方面的国家标准。这对全世界的纺织业进一步减少这类“三防整理剂”的使用有积极影响,因为全球经Oeko-tex? 标准认证的企业有近万家,实施这一要求后,各企业为保证产品质量,将会逐步从整个供应链的源头清除全氟化合物类物质。
1.3 六价铬
皮革类六价铬的限量要求将单独列出:所有产品级别中皮革材料的六价铬/铬(VI)≤3.0 mg/kg;对于其他材料,现行要求≤0.5 mg/kg将继续适用。对于皮革材料的新要求主要是考虑到新的第 301/2014 号欧洲法规 (EU) 和第 1907/2006 (REACH) 号法规 (EC) [7]。从现有的检测数据来看,基本上所有的皮革中都能检测到六价铬,含量高于限量值的现象也是经常出现,这可能与皮革鞣制工艺中用到的铬鞣剂有关,这种提高限量值很可能是在考虑毒理学数据的前提下兼顾现行工艺。
1.4 阻燃剂
所有禁用阻燃剂不再出现在附录4中,仅出现在附件 5中,并新增9种阻燃剂,分别是:硼酸(CAS:10043-35-3; 11113-50-1),三氧化二硼(CAS:1303-86-2),七水合四硼酸钠(CAS:12267-73-1),水合四硼酸二钠(CAS:1303-96-4; 1330-43-4; 2179-04-3),磷酸三(二甲苯)酯(CAS:25155-23-1),磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(CAS:13674-87-8),四溴二苯醚,六溴联苯醚和七溴联苯醚。这也是充分吸纳和参考REACH法规SVHC候选物质清单[6]等法律法规要求的结果。在此规定下 ,仅经现行技术标准定义为对健康无害和包括在Oeko-tex?认可产品清单中的阻燃产品,可以应用于第四产品:装饰材料类。
1.5 总镉
重金属总量项目的限值进行了调整:所有产品级别中被消解样品中的镉总含量的限量值要求从100 mg/kg降为 40 mg/kg。这个项目的限量值经过一系列的提高和降低过程,2015年的这个要求是历年最低,此举确保了Oeko-tex? Standard 100 标准满足该领域全球最严格的法律:2008年公布的《华盛顿州儿童产品安全法案》(CSPA) [8]有关镉含量的要求。我国也已制定国标GB/T 21295—2014《服装理化性能的技术要求》[9]对生态纺织品消解样品中的总铅和总镉含量做出规定。
1.6 溶剂残留
溶剂残留项目新增“甲酰胺”,限量值为0.02%。考虑到REACH法规高关注物质清单(SVHC)的更新情况,将2012年12月19日发布的第八批54项SVHC清单中的甲酰胺(CAS:75-12-7)列入受监管溶剂清单。在REACH法规[7]高关注度物质清单中这类物质还有N-甲基乙酰胺(79-16-3),后续可能也会纳入考核范围。这些溶剂可能出现在湿法纺丝过程中,还可能用于农药和塑化剂的生产过程中,经生产过程残留又可能会引起人体病变,因此生产者应按此要求进行质量控制,以保证产品质量符合最新要求。
1.7 其他残余化学物
“其他残余化学物”一栏中芳香胺的脚注进行了更改:适用于所有含有聚氨酯的材料或其他可能含有游离致癌芳香胺的材料(原来为:适用于所有含有聚氨酯的材料)。
1.8 邻苯二甲酸酯
邻苯二甲酸酯项目新增两种物质:邻苯二甲酸二己酯DHxP,支链和直链(CAS 编号 68515-50-4)和二异己酯DIHxP(CAS 编号 71850-09-4)。邻苯二甲酸酯是使用最广泛的一种增塑剂,常见的有邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)和邻苯二甲酸甲苯基丁酯(BBP)。纺织品中的邻苯二甲酸酯主要出现在经过涂层整理或有涂料印花的产品及一些聚氯乙烯塑料制成的服装辅料,也可用作染色的载体。邻苯二甲酸酯可引发动物肝组织癌变、扰乱男性内分泌系统及生殖功能,还能对环境造成污染。目前,除本标准外,内地标准GB/T 18885—2009《生态纺织品技术要求》[2]和欧盟REACH法规、美国加州AB 1108指令、台湾“环保署”都已将该项目列入监管范围。
1.9 致癌染料
附录5中致癌染料项目清单新增两种物质:C.I.颜料红 104(钼铬红)和 C.I.颜料黄 34(铬黄)。两种染料也包含在 REACHSVHC 候选清单和REACH附录XIV中,并早已被列入Oeko-tex? Standard 100 的检测禁用物质中,列入附录5中是为让这一点更加清楚。
2 结语
随着人们环保意识的增强,纺织服装类与人们日常生活联系紧密的产品的安全性也日益受到关注。及时按照更新后的Oeko-tex? Standard 100(2015)《生态纺织品标准》进行质量控制是必然趋势,也有利于企业国际形象的提升。而检测机构也应引导企业自觉执行新标准,调整产品结构,达到保护人类健康、建设环境友好生态圈的目的。
参考文献:
李学洋. 我国生态纺织品标准与Oeko-Tex Standard 100的差异[J].上海纺织科技,2011,39(5):50-52.
GB/T 18885—2009 生态纺织品技术要求[S].
Oeko-tex? Standard 100 [S].
冉光健.Oeko-tex 再增检测新内容[J].中国纤检,2012,(10):79.
欧盟议会指令2003/53/EC [S].
Prohibition on Certain Hazardous Substances in consumer Products[S].
欧盟REACH法规/欧洲议会与欧洲理事会法规(EC)No1907/2006[S].
Childrens Safety Product Act(CSPA-RCW 70.240-Chapter wac173-334 WAC)[S].
GB/T 21295—2014 服装理化性能的技术要求[S].
(作者单位:广州纤维产品检测研究院)