王 前 张尚尚 齐晓勇 刘俊成 杜庆洋
(山东理工大学材料科学与工程学院,山东 淄博255000)
硅酸钙材料[1-2]主要分为2 种结晶相材料,一种为托贝莫来石[3],其最高使用温度为650 ℃,另一种是20 世纪70 年代日本研制成功的以活性料浆法(动态水热合成法)生产的耐高温硅酸钙保温材料,主要结晶相为硬硅钙石[4-5],其最高使用温度为1 000 ℃。
硬硅钙石材料因具有密度小、导热系数低、抗压和抗折强度高、可重复利用、环保、对人体友好等优良性能,被广泛应用于塑料、橡胶、涂料、染料、建材、环保及石棉的代用品等领域[6],如张瑞芝[7]、刘力等[8]把硬硅钙石应用于涂料领域。近年来,硬硅钙石在宇航、电子技术、生命科学和医用材料等新兴前沿领域也得到发展,曾令可[9]、杨海龙等[10]用硬硅钙石制备了纳米孔超级绝热材料,使纳米孔超级绝热材料有了新突破。
我国是世界铝生产和消费大国[11]。在铸铝工艺中,熔融铝液由熔炼炉经导管输送,在模具中成型,导管与模具间需装配过渡转接板,以适应装配不同规格的模具,制造不同规格的铝制品。该转接板要求质量轻、强度高、耐高温、保温效果好、可精确机械加工。目前,国内不仅不生产转接板,而且也未见关于转接板材料研究的报道。试验将以动态水热合成工艺制备的硬硅钙石为主要原料,开展硬硅钙石型转接板材料的试制。
以石英和氧化钙为原料动态水热合成的硬硅钙石的XRD 图谱见图1,SEM 图片见图2。
从图1 可以看出,该硬硅钙石的纯度较高,未见其他矿物的衍射峰。
图1 硬硅钙石的XRD 图谱Fig.1 XRD pattern of xonotlite
图2 硬硅钙石原料的微观形貌Fig.2 Microstructure morphography of xonotlite
从图2可以看出,该硬硅钙石为纤维状硬硅钙石,结晶性良好、长3 ~5 μm、宽约200 nm。
玻璃纤维为市售品,用剪刀剪至0.6 ~1.2 cm长。
熟石灰为市售碳酸钙在960 ℃下煅烧3 h(制备氧化钙)再加水消化制得。
大连通达反应釜厂生产的容积为5 L 的CJF-5型高压反应釜,配有电磁搅拌和温度及压力控制系统;虹宇仪器设备有限公司生产的YZF-2A 型压蒸釜,配有温度和压力控制系统;洛阳市西格马仪器制造有限公司生产的SGM 型人工智能箱氏电阻炉;上海方瑞仪器有限公司生产的FA2204B 型电子分析天平;平湖良升液压工具厂生产QYL32 型32 t 液压成型机;上海道京仪器有限公司生产的SHZ-D 型循环水式真空泵;湘潭华丰仪器有限公司生产的DRX-2型导热系数测定仪。
将0.074 ~0 mm 的硬硅钙石与玻璃纤维、熟石灰按质量比36 ∶2 ∶1 混匀,加入自来水,水与原材料总质量之比为1 ∶1,在钢制模具中压制成60 mm×10 mm×10 mm 的样品,然后在一定温度下蒸压一定时间,蒸压产品在100 ℃干燥24 h 后进行性能测试。
用阿基米德法测试制品的密度;用长春科新仪器有限公司生产的WDW 型电子万能试验机测试弯曲强度,测试采用三点弯曲法,压头下降速度为0.5 mm/min,跨距为36 mm,计算5 个样品的平均值;用游标卡尺记录干燥前后样品的长、宽、高,计算其体积收缩率;使用洛阳安特利尔仪器有限公司生产的KRZ-S01 型抗热震性试验机测试样品的抗热震性,将样品在900 ℃下保温10 min,在流动的水中放3 min 后再在空气中冷却5 min,观察样品状况,如果没有裂纹或者破碎,再继续放入高温炉、流动的水和空气中,直至样品产生裂纹或破碎,记下循环试验次数,以此衡量抗热震性能。
3.1.1 成型压力试验
成型压力试验的蒸压温度为180 ℃,蒸压时间为5 h,试验结果见表1。
表1 成型压力试验制品的密度与弯曲强度Table 1 Density and bending strength of samples at different forming pressure
由表1 可以看出,随着成型压力的增大,制品的密度和弯曲强度均显著增大。比照国外某进口产品的密度(0.86 g/cm3)与弯曲强度(7.1 MPa),确定本试验的成型压力为20 MPa。
3.1.2 蒸压温度试验
由于蒸压温度对样品的密度影响很小,因此仅研究蒸压温度对弯曲强度的影响。蒸压温度试验的成型压力为20 MPa,蒸压时间为5 h,试验结果见图3。
图3 蒸压温度对制品弯曲强度的影响Fig.3 Influence of autoclaving temperature on bending strength of samples
由图3 可以看出,随着蒸压温度的升高,制品的弯曲强度呈先快后慢的上升趋势。因此,确定蒸压温度为180 ℃,对应的弯曲强度为7.8 MPa。
3.1.3 蒸压时间试验
蒸压时间试验的成型压力为20 MPa,蒸压温度为180 ℃,试验结果见图4。
图4 蒸压时间对制品弯曲强度的影响Fig.4 Influence of autoclaving time on bending strength of samples
由图4 可以看出,随着蒸压时间的延长,制品的弯曲强度呈先快后慢的上升趋势。综合考虑成本、性能因素,确定蒸压时间为3 h,对应的弯曲强度为7.75 MPa。
成型压力为20 MPa、蒸压温度为180 ℃、蒸压时间为3 h 的制品的耐受温度、收缩率、抗热震性能和导热系数与进口产品对比见表2。
表2 制品与进口产品的性能对比Table 2 Properties comparison of imported products and the sample
由表2 可以看出,制品的耐受温度、抗热震性能和导热系数与进口产品非常接近,而收缩率明显低于进口产品,因此,制品的性能指标优良。
结合前面的制品密度和弯曲强度数据,可以看出,试验制品的总体性能优于进口产品。
(1)转接板是铸铝工艺中熔炼炉导管与模具间的过渡连接件,必须具备质量轻、强度高、耐高温、保温效果好、可精确机械加工等特点。
(2)试验用廉价原料和简单工艺进行了硬硅钙石型转接板材料的试制,硬硅钙石与玻璃纤维、熟石灰按质量比36 ∶2 ∶1 混匀后,加入与原材料总质量之比为1 ∶1 的水,在20 MPa 的压力下压制成型,180℃下蒸压3 h,获得的制品密度为0.85 g/cm3、弯曲强度为7.75 MPa、收缩率为1.58%、抗热震次数达35次、导热系数为0.205 W/(m·K)、耐受温度可达1 000 ℃、保温效果良好。与进口产品比较,试验制品的性能总体更优。
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