指纹图谱在中药质量控制中的应用简析

刘玉梅

(铜仁职业技术学院 药学院，贵州 铜仁 554300)



指纹图谱在中药质量控制中的应用简析

刘玉梅

(铜仁职业技术学院 药学院，贵州 铜仁 554300)

中药要推向现代化、国际化，需解决中药质量控制这一关键问题。中药指纹图谱是现阶段公认的评价中药品质最重要的方法之一。简述近年来几种主要指纹图谱方法在中药质量控制中的应用。

指纹图谱；中药；质量控制

中药是华夏儿女在与病魔作斗争的五千年历史中凝炼出来的最具中国色彩的人类瑰宝之一，在中华文明的延续与传承中起到了不可估量的作用。未来，其也将为中华之崛起贡献伟大的力量。中药的质量控制是中药迈向国际化、现代化必需迈过的坎，而中药指纹图谱是目前公认的评价中药质量最为有效的手段之一。本文综述了近年来指纹图谱在中药质量控制中的应用。

中药指纹图谱是指某种(或某产地)中药材经适当处理后，采用一定的分析手段得到的能够标示该中药材或中成药特性的某类或数类成分的色谱或光谱图谱[1]。指纹图谱是一种综合的、可量化的鉴别模式，与中药的“整体性”“模糊性”两大特性完美地契合，可有效对中药及其产品的真实性、质量的一致性及稳定性进行检测和控制。

1 薄层色谱指纹图谱

薄层色谱具有分析速度快、操作简便、经济、结果直观、色彩参数明确、应用范围广、可同时鉴别多个样品等优点。近年来，各种扫描、数码成像和数据处理技术应用到薄层色谱的处理中，加大了信息量，提高了其综合分析能力，被广泛应用于中药指纹图谱研究中。夏玉英等[1]应用薄层色谱方法建立了穿心莲药材的高效薄层色谱指纹图谱，并应用该指纹图谱对比了产自广东、广西穿心莲药材的品质，结果显示此方法操作简便、快速且具有较高的专属性。肖宏华等[2]建立了升麻的薄层色谱指纹图谱，从对谱图数据的处理中发现，升麻正品和非正品之间存在明显的差异，而不同来源的正品之间差异并不明显，表明可以应用薄层色谱指纹图谱来鉴定升麻品质的真伪。赵翡翠等[3]采集了新疆乌头属植物的薄层色谱图，并应用相关数据分析方法对其相似度、亲缘性进行了分析、评价，进而建立了新疆乌头属植物的薄层色谱指纹图谱。丁平等[4]采用高效薄层色谱(HPTLC)指纹图谱的方法将市售几种灵芝的化学成分进行了比较，结果显示该方法可以为灵芝药材的真伪进行有效的鉴别。该方法简单易操作，普通实验室均可完成该实验。石洋等[5]应用TLC方法对贵州产首乌质量异同性进行了评价，其研究结果显示可以应用TLC指纹图谱的方法对贵州产首乌的质量进行有效评价。

2 气相色谱指纹图谱

很多中药都含有挥发油类成分，且该类成分在一定程度上决定了某些中药材的品质，但由于挥发性成分往往组成复杂，常由十几种乃至上百种化学成分组成，要评价其品质，普通分析方法显得有些乏力。气相色谱(GC)的应用解决了这一难题。目前，气相色谱-质谱(GC-MS)联用技术在含有挥发性成分的中药质量控制中起着举足轻重的作用。刘洪玲等[6]建立了川芎挥发油的GC-MS指纹图谱，该谱图具有较好的重复性、精密度和稳定性，可对川芎挥发油成分进行质量评价。张艳等[7]应用GC-MS结合中药色谱指纹图谱相似度评价系统(2004A)建立了山苍子油的GC-MS指纹图谱，该谱图能较完整地展现山苍子油化学成分的基本信息，对山苍子油的质量评价做出了一定的贡献。耿放等[8]采用GC-MS指纹图谱方法对不同批次的五加生化胶囊的质量进行研究，结果显示五加生化胶囊的GC-MS指纹图谱特征性及专属性强，可作为五加生化胶囊挥发性成分质量控制的稳定方法。

3 液相色谱指纹图谱的应用

高效液相色谱(HPLC)因其具有如下优点而在中药指纹图谱中得到非常广泛的应用：分辨率高、速度快、重复性高、可自动化操作、分析精确度高、可检测的化合物种类广泛。特别是MS与HPLC联用技术的广泛应用，不仅可以采集并建立中药的指纹图谱，还可以进一步通过MS来确定中药中主要成分的化学结构，为阐释中药关键化学成分提供有效依据。鞠建明等[9]应用HPLC-DAD(二极管阵列检测器)方法建立了不同树龄的邳州银杏叶在不同采收期的指纹图谱，为邳州银杏叶的最佳采集时间提供了参考，同时，为银杏叶的质量标准建立提供了依据。刘云飞等[10]采用HPLC-TOF-MS技术，建立了续断的指纹图谱，并采用高分辨质谱鉴定了续断中的15个化学成分，使指纹图谱的特征性更强，为续断的质量控制提供了一个准确可靠的方法。邓仕任等[11]应用HPLC-DAD方法建立不同批次芫花药材的HPLC指纹图谱，并用 HPLC-ESI-MS技术对指纹图谱中的部分共有峰进行了归属，初步确定其中10个共有峰的化学成分，为芫花的质量控制提供了科学依据。

4 其他指纹图谱的应用

4.1 毛细管电泳

近年来，以电场为驱动力的毛细管电泳技术(PCE)几乎能够对分析化学中所有的分离对象——小到无机离子, 大到蛋白质和高分子聚合物进行分析[12]。其分离原理是毛细管为分离通道，依据样品中各组分淌度和分配行为上的差异而实现分离。其具有所需样品量少、溶剂消耗少、抗污染能力强、可直接分析水溶液等优点。许靖等[13]建立了金钱白花蛇药材的毛细管电泳指纹图谱，确定9个共有峰。根据其HPCE指纹图谱可将金钱白花蛇与蕲蛇和乌梢蛇区别开来，可以作为其质量控制的方法。吴浩等[14]应用高效毛细管电泳的方法建立了续断的指纹图谱，确认了14个共有峰，并应用聚类分析、相似度分析方法对所得指纹图谱进行分析，结果显示高效毛细管电泳指纹图谱可对续断的品质进行初步判断。

4.2 红外光谱

由于红外光谱的高度专属性，在药品检验中，红外光谱法常与其他理化方法联合使用，用作有机药品重要的鉴别方法。基于红外光谱法的优点，其在中药材质量控制方面也有较好的应用前景。其图谱能给出样品中所有化学成分的结构信息，且能与特定中药材一一对应，成为中药材质量控制的有效方法。同时，该方法还具有检测速度快、操作简单、适宜过程控制等优点。李超等[15]建立了通关藤的傅里叶变换红外光谱指纹图谱，并应用不同分析方法对该指纹图谱进行相关分析，建立了快速鉴别不同产地通关藤的方法。徐海星等[16]利用傅立叶红外光谱技术建立了不同产地10 批次苍耳子药材的红外光谱指纹图谱，并应用化学模式识别及相似度计算对所得指纹图谱进行分析，为苍耳子药材的质量控制了提供一定的科学依据。张桂芝等[17]建立了姜科中药材挥发油成分的红外光谱指纹图谱。该方法操作简便，灵敏度高，专属性强，重复性好，可对姜科药材的质量进行评价。

4.3 核磁共振(NMR)

随着NMR技术在代谢组学中的应用越来越成熟，其高度的重现性、特征性、易于解析和进一步研究的特性被越来越多的国内外中药及分析化学家所重视。NMR方法由于具有需要样品量少、样品预处理简单、提供信息量大等优点，适合于研究化学成分复杂的中药材。杨应文等[18]利用1H-NMR技术建立了不同生长期当归的指纹图谱，并用主成分分析对所得谱图进行分析，找到了当归在生长过程中变化较为明显的活性成分，为确定当归的最佳采收时机提供了一定的科学依据。沈莉等[19]应用1H-NMR指纹图谱-模式识别方法建立了不同品种升麻的鉴别方法。该方法吸取了1H-NMR在代谢组学中的主要优点，能快速对不同品种升麻样品进行鉴别，是一种很有前景的控制中药材质量的方法。姜苗苗等[20]建立了银翘解毒液1H-NMR指纹图谱，该图谱专属性、重现性强，操作简便，能全面、快速、客观地反映银翘解毒液的质量，是一种有效的银翘解毒口服液类中药复方制剂的质量评价方法。

5 讨论

目前中药指纹图谱的研究主要侧重于化学成分及其比例，而对于不同来源、化学成分存在差异的同一药材的药理作用差异性研究还较少。如将此两项研究结合起来，对于评价中药材的品质将会起到很大的积极作用，这也是中药现代化必需克服的一大难题。

[1] 夏玉英,宁娱,林朝展,等.穿心莲药材的高效薄层色谱指纹图谱研究[J].华西药学杂志,2014,29(1):63-65.

[2] 肖宏华,孙磊,金红宇,等.5种升麻中有机酸色原酮和三萜皂苷的薄层色谱指纹图谱分析[J].药物分析杂志,2014,34(3):547-553.

[3] 赵翡翠,李杰,刘淑敏,等.新疆乌头属植物高效薄层色谱指纹图谱研究[J].中国药学杂志,2013,48(7):512-517.

[4] 丁平,余琼希,梁英娇,等.灵芝及其近缘种高效薄层色谱指纹图谱的研究[J].中国药学杂志,2009,44(24):1854-1857.

[5] 石洋,王慧娟,赵致,等.贵州不同产地何首乌薄层色谱指纹图谱研究[J].山地农业生物学报,2013,32(1):75-77.

[6] 刘洪玲,于良生,纪恒胜,等.川芎挥发油的GC-MS指纹图谱研究[J].中国药房,2012,23(43):4101-4103.

[7] 张艳,金波,李金凤,等.山苍子油GC-MS指纹图谱研究[J].中成药,2013,35(11): 2452-2456.

[8] 耿放,王发善,朱魁元,等.五加生化胶囊的GC-MS指纹图谱研究[J]. 中国实验方剂学杂志,2012,18(16):89-92.

[9] 鞠建明,段金廒,钱大玮,等.不同树龄邳州银杏叶在不同采收期指纹图谱比较[J].中草药,36(9):1388-1391.

[10] 刘云飞,季德,张春凤,等.HPLC-TOF-MS归属续断指纹图谱中的化学成分[J].中国野生植物资源,2012,31(3):22-25.

[11] 邓仕任,夏林波,董倩,等.芫花药材的HPLC指纹图谱及ESI-MS分析[J]. 中国实验方剂学杂志,2011,12(24):32-35.

[12] 王天松.毛细管电泳与中草药指纹图谱[J].中成药,2000,22(6):397-3991.

[13] 许靖,王成芳,杜树山,等.金钱白花蛇商品药材的高效毛细管电泳指纹图谱研究[J].中成药,2014,36(3):563-566.

[14] 吴浩,顾晓风,辛妮,等.续断高效毛细管电泳指纹图谱研究[J].药物分析杂志,2012,32(7):1259-1263.

[15] 李超,杨生超,郭巧生,等.中药通关藤红外指纹图谱研究[J].中国中药杂志,2014,39(17):3311-3315.

[16] 徐海星,陈慧,许沛虎,等.不同产地苍耳子红外指纹图谱鉴别[J].中药材, 2014,37(6):971-973.

[17] 张桂芝,孟庆华.四种姜科中药挥发油的红外指纹图谱研究[J].现代中药研究与实践,2014,28(4):14-16.

[18] 杨应文,王亚丽,萨日娜,等.不同生长期当归H NMR指纹图谱的研究[J].波谱学杂志,2013,30(1):69-79.

[19] 沈莉,赵燕燕,谢洪平,等.升麻的1H-NMR指纹图谱-模式识别研究[J].中国中药杂志,2013,38(2):217-222.

[20] 姜苗苗,张宇,冯毅凡.银翘解毒液1H-NMR指纹图谱研究[J].中成药, 2012, 34(4):589-592.

(责任编辑：魏 晓)

Application of Fingerprint in the Quality Control of Traditional Chinese Medicine

Liu Yumei

(Department of Pharmacy, Tongren Polytechnic College, Tongren, Guizhou 554300)

Quality control is the key issue to push Traditional Chinese Medicine's (TCM) modernization and internationalization. The TCM fingerprint is one of the strategic subjects for TCM quality control. The article introduced the application in TCM quality control of several kinds of fingerprint.

Fingerprint; TCM; Quality Control

2015-02-09

刘玉梅(1981-)，女，铜仁职业技术学院副教授，研究方向为中药质量控制。

R28

A

1673-2197(2015)13-0056-02

10.11954/ytctyy.201513022