云南八角籽油的化学成分研究

阳小勇，徐运贵，唐荣平

（1.滇西科技师范学院数理系，云南 临沧 677000；2.贵州省环境监测中心站，贵州 贵阳 550000）

八角茴香(Illicium verum HooK.f.)是木兰科八角属植物的一个种[1]，在我国主产于广东、广西及云南，云南又以文山州与曲靖最多。八角茴香的干燥成熟果实富含芳香油，约占原料的5%~8%，而枝叶中芳香油含量一般为0.5%~0.8%。从枝叶和果实两种器官中提取的茴香油主要成分均为反式大茴香脑，含量均可达90%以上[2]。综观国内外对八角茴香果实的化学成分的研究，一是集中在挥发油（即茴香油）的成分及含量上，主要为反式大茴香脑、草蒿脑、小茴香灵；二是集中在非挥发性成分中，主要有对莽草酸在果实中的含量测定及其提取工艺、药理活性的研究。目前云南本土八角茴香的种类主要有大红八角、干枝八角、角花八角[1]，3种八角茴香为同一树种不同时期的果实。大红八角与干枝八角为同一花期果实，3~5月开花，待9~10月把壮实饱满的果实采摘，在沸水中杀青后干燥，干燥后颜色暗红，略有香气，俗称大红八角；干枝八角则是留在枝头的一些发育较迟果实，使其在树上自然风干，风干后呈灰白色。角花八角一般10~11月份开花，即八角茴香树开的第二次花结的果，次年春季采摘，果实灰黑色，瘦小，这两种果实利用价值低，农户一般廉价处理。至于八角籽，人们一般用来培育八角苗或直接与八角壳粉碎作为食用调料，但八角籽油中的棕榈酸对人体具有一定毒害性，长期使用会使人致病。同时，八角籽油中有高含量、高附加值的棕榈酸、茴香醛。故本文采用GC-MS法对云南富宁八角籽油做系统分析，以供业内参考。

1 材料与方法

1.1 实验材料、仪器

八角籽（云南富宁，粉碎至0.59mm左右）、石油醚（AR）。

SHB-B95 型多用真空泵、电热恒温水浴箱、BS200S 电子天平、索氏提取器、Agilent GC6890N/MS5973N 气相-质谱仪、RE-52A 型旋转蒸发器。

1.2 GC-MS测定条件

1.2.1 色谱条件

色谱柱：5%苯甲基聚硅石英毛细管柱（30m×0.25mm×0.125μm），载气：高纯氦气。进样口温度220℃。程序升温：柱温100℃进样，进样保留时间：1.5min，再以20℃·min-1升至200℃，然后以4℃·min-1升至250℃，柱后300℃保留2min。

1.2.2 质谱条件

接口温度：280℃，离子源温度：280℃，四极杆温度：150℃，电离方式：EI，电子能量：70eV，标准调谐，质量扫描范围：35~550a。

1.3 实验流程

原料选取大红八角籽和干枝、角花八角籽，八角籽在大红八角和干枝八角、角花八角中的含量分别为26.2%、17.4%、22.5%。用粉碎机粉碎成0.42mm左右的粉末，按以下方法提取八角籽油。

八角籽油的提取：取八角籽粉末以滤纸包好装进索氏提取器，以石油醚（bp.60~90℃，AR）在浴温为94℃的条件下索氏提取3.5 h，将提取液在真空度为-0.095MPa的条件下回收溶剂。大红、干枝、角花八角籽出油率（以八角籽质量计）分别为32.4%、22.50%、25.3%。

2 实验结果

对GC-MS所得的EI图进行分析[3-4]， 鉴定出部分成分见表1（微量与未鉴定成分未列出）。

表1 八角籽油的GC／MS鉴定结果及成分的相对含量

3 结论与展望

由表1可知，从大红八角籽油中共分离得到21个峰，鉴定了其中的20种，占总峰面积的97.06%，其主要成分为反式大茴香脑（68.10%）、n-棕榈酸(16.13%)、大茴香醛(4.56%)。从干枝八角籽油中共分离得到21个峰，鉴定了其中16种，占总峰面积的95.98%，其主要成分为n-棕榈酸(29.70%)、反式大茴香脑 (20.49%)、茴香醛（16.62%）。从角花八角籽油中共分离得到14个峰，鉴定了其中10种，占总峰面积的97.10%，其中主要成分为反式大茴香脑（45.72%）、n-棕榈酸 (29.13%)、大茴香醛 (9.11%)、草

蒿脑（4.50%）。由此可见大红八角籽油的成分较为复杂,以反式大茴香脑为主；但是在角花八角籽油中却以脂肪酸及其衍生物为主，其相对含量最高的为棕榈酸，且大茴香醛含量远高于大红八角籽油。所以在对八角进行综合利用时，可以考虑把八角壳与八角籽分离，直接从八角壳中提取高品质挥发油。从八角籽中可以分离出反式大茴香脑、棕榈酸、大茴香醛。棕榈酸可用来合成高性能表面活性剂，大茴香醛可用作天然食品抗氧化剂，如此八角的利用价值会进一步提高。

[1] 中国科学院中国植物志编辑委员会.中国植物志[M].北京：科学出版社，1996.

[2] 杨金，李庆华.八角属植物的化学成分的研究进展[J].红河学院学报，2006(5)：7-11.

[3] 丛浦珠，李笋玉.天然有机质谱学[M].北京：中国医药科技出版社，2003.

[4] 杨俊山.实用天然产物手册-萜类化合物[M].北京：化学工业出版社，2005.