王珊WANG Shan;徐勇顺XU Yong-shun;喇学伟LA Xue-wei;王伟良WANG Wei-liang
(青海大学,西宁 810016)
(Qinghai University,Xining 810016,China)
炉渣,是火法冶金的一种必然产物,其组成主要来自矿石、熔剂和燃料灰分中的造渣成分。实际冶金炉渣体系极为复杂,但含量最多的是氧化物,通常只有三种其总含量可达80%以上,因而在冶金上常用三元相图对炉渣的组成和物理化学性质进行分析。
充分理解温度降低过程中,不同组分进行的反应。在掌握二元相图平面的基础上,进行投影,分析二元组成线上的二元共晶点、二元包晶点以及纯组元点的位置。其次是掌握浓度三角形的几何性质,理解并牢记浓度三角形的基本规律,这是进行炉渣系三元相图冷却过程分析的必要条件。再有就是掌握三元相图中的点、线、面的意义,能够利用投影图区分三元共晶点和三元包晶点。
以简单三元共晶相图为例,专门制作了三元立体相图与其投影图,在某浓度下的冷却过程分析的动态演示课件。色彩醒目的动画演示将抽象、枯燥的相图具体化、形象化,使学生一目了然,从而加深对三元相图的空间结构、平衡反应等知识的理解。尤其是一些关键步骤反复示意,使得三元立体相图中的重、难点知识能够得以反复加强,提高了效率。
3.1 立体相图与投影图的关系 炉渣系立体相图是组成和温度关系的三元相图,是在浓度三角形底面上竖起温度坐标轴构成的三棱柱体图(图1)。虽然这种结构能够直观而完整地反应三元系相平衡关系,但分析、使用均不方便,因此需要对立体相图进行平面化处理。
3.2 浓度三角形规则与相图分析 在用投影图分析组元的凝固过程时,物系点M 在凝固过程中液相线由f 到E的过程中,由于发生二元共晶反应L→A+B,则固相线会从A 点向B 点方向移动。当液相线冷却到k 点时,对应固相线移动到g 点,按照直线规则,液相点k、固相点g 和总体系点M 在任何时刻都必须处于同一直线上。(如图2)
在掌握浓度三角形基本规则及结晶过程分析方法的基础上,可以结合实际三元渣系相图进行相图分析。CaO-Al2O3-SiO2是高炉渣等的基本相图,在其内以ΔCSC2S-C2AS 为例,进行局部难点分析。
4.1 介绍辅助线的由来 以物系点x2点为例(图3),首先确定其所在的初晶区,由图可知x2位于C2S 的初晶区,故第一条辅助线应该连接C2S 点与x2点,并延长交二元包晶线P1P 于c 点。由于与x2点最近邻的三元反应点为P 点,第二条连接P 点与x2点并延长,交(C3S2)-C2AS 线于f 点,交CS-C2S 线于e 点。x2点位于ΔCS-(C3S2)-C2AS 局部小三角形内,因(C3S2)为不稳定化合物,固(C3S2)不能作为独立三角形的顶点。可以确定x2是由CS、(C3S2)、C2AS三种化合物组成,而x2点只有到E 点才会有CS 生成,因此第三条辅助线连接E 点到x2点再延长交(C3S2)-C2AS于g 点。
4.2 从液、固两条线讲解冷却过程 液相线由x2点向c 点移动,由于x2位于C2S 的初晶区随着温度的降低,组分C2S 首先会过饱和析出,根据背向规则液相线向着背离C2S 点的方向移动,说明液相中含有的C2S 不断减少;对应固相位置在C2S 点,根据浓度三角形的直线规则,总体系组成点x2、液相点c、固相点C2S 处于同一直线上。
当液相线到c 点时与二元包晶线P1P 相交(二元共晶线与包晶线可以用单、双箭头区分),液相由c 到P 的过程中发生二元包晶反应,其反应与p1点反应一致,即液相包裹住初晶C2S 颗粒,生成不稳定化合物(C3S2);此时,固相含有包晶反应未消耗完的C2S 和新生成(C3S2),对应固相线将从C2S 点向(C3S2)点方向移动,当液相线到P 点时二元包晶反应结束,固相线由C2S 点移动到e 点。
液相线在P 点位置可以看出箭头为两进一出,说明进行典型的三元包共晶反应,液相与C2S 反应同时生成(C3S2)与C2AS 两个固相;由于固相中有第三种组分C2AS生成,固相线从e 点向三元系C2S-(C3S2)-C2AS 内部移动,交(C3S2)-C2AS 于f 点位置。
当液相线从P 点出发向温度更低的E 点移动时,由于液相线位于P-E 二元共晶线上,反应生成P-E 两边的物质即(C3S2)、C2AS;自液相离开P 点位置时起,固相中的C2S 经二元包晶、三元包共晶反应已全部被消耗,对应f 点只有(C3S2)、C2AS 两组分,当液相到E 点位置对应固相到g 点,也就是固相线从f 移动到g。
液相到E 点,液相生成(C3S2)、C2AS 以及CS 三种固相,液相完全消失;由于有新相CS 生成,固相线将从g 点向ΔCS-(C3S2)-C2AS 内部移动,最后回到x2点。冷却过程具体如表1 所示。
表1 x2组成的液相的冷却过程
本文从二元相图、浓度三角形基本规则及相图平面化过程→冷却过程分析方法→典型炉渣系三元相图分析等几个方面,对相图分析过程中应当注意的问题进行了分析和探讨,进一步促进了运用基本规律,掌握不同物系点在三元投影图中进行冷却分析的方法。
[1]黄希祜.钢铁冶金原理[M].冶金工业出版社,2002.
[2]郭敏,郭汉杰,王福明.冶金物理化学课程中三元系相图教学的几点体会[J].金属世界,2012(2):19-22.
[3]何生平,董凌燕.冶金专业冶金原理课程“三元系相图”教学探讨[J].化工高等教育,2013(1):95-102.