挥发酚测定中对4-氨基安替比林试剂的改进和探讨

彭红艳 万建信

（1上海申泽环保科技有限公司 上海 201108 2青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 上海 266101）

挥发酚测定中对4-氨基安替比林试剂的改进和探讨

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（1上海申泽环保科技有限公司 上海 201108 2青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 上海 266101）

本文针对4-氨基安替比林法测定水中挥发酚存在空白值偏大的问题，通过用三氯甲烷萃取改进4-氨基安替比林试剂并定量其体积，达到简单易操作,空白小检出限低的目的，大大提高日常检测工作的效率和准确性。

4-氨基安替比林、萃取改进、定量

依据标准：GB/T5750.4-2006(9.1)[1]，4-氨基安替比林三氯甲烷萃取分光光度法（以下简称《标准》）。方法原理：酚类化合物在pH10±0.2介质中，在铁氰化钾的存在下，与4-AAP反应所生成的橙红色安替比林染料可被三氯甲烷萃取。

空白值高的原因：显示剂4-氨基安替比林(以下简称4-AAP)本是淡黄色晶体，由于其易潮解氧化变质，部分生成安替比林红而使其颜色黄里带红，空白颜色加深，吸光值变大，从而引起标准偏差增大，检出限随之升高。完全达不到《标准》）挥发酚检出限0.002mg/L的要求。空白值高，直接影响样品分析的精密度和准确度。

目前对4-AAP的提纯方法有4种：活性炭脱色法、氯仿萃取法、乙醇浸洗法和苯洗法。以上四种提纯方法各有优劣[2]，相比之下氯仿萃取4-AAP，优点：萃取简单易操作，不带入干扰杂质，毒性小；缺点：氯仿吸附杂质的同时也吸附了4-AAP，萃取后的溶液浓度减小，难定量。针对此缺点，就4-AAP萃取和定量作了以下试验和探讨。

1 试验

1.1 仪器及试剂

岛津UV-2450紫外可见分光光度计

氨水-氯化铵缓冲溶液：pH=9.8

铁氰化钾溶液（80g/L）：称8.0g铁氰化钾溶于纯水，并稀释至100mL。

4-AAP溶液（20 g/L）：称取2.0g4-AAP溶于纯水，并稀释至100mL。

1.2 标线

按照《标准》加氨水2.0mL，铁氰化钾1.5mL，4-AAP溶液1.5 mL，作标准曲线，见表1。可见空白值偏高，低浓度吸光值偏小。

表1 按《标准》标准曲线的测定

2 改进试验

2.1 试剂改进

将100mL4-AAP溶液(20 g/L)，每次加5mL氯仿进行萃取，做空白样（加入氨水2.0mL、铁氰化钾溶液1.5mL，下同），如表2所示，随着萃取次数增多，吸光值趋于稳定。所以可将4-AAP溶液萃取三次，静置分层，上清液待用。

表2 4-AAP萃取次数及吸光值

2.2 定量

做空白样，加入不同体积萃取后的4-AAP，随着4-AAP加入体积的增大，吸光值也增大，如表3所示。

表3 4-AAP加入量的吸光值

图1 4-AAP加入量的吸光值

由于氯仿对单纯的氨水、铁氰化钾、氨水+铁氰化钾没有萃取作用，吸光值为零，在氨水存在下氯仿对4-AAP有明显的萃取作用，且有共萃现象[3]，图1所示，4-AAP溶液加入体积在3.0-3.5mL时，吸光值较稳定。萃取后的4-AAP取3.5mL，做标线，如表5所示。

表4 试剂改进后标线

2.3 以购买的环保部标准样品做精密度测定

表5精密度的测定

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3 结论

通过对表1和表5两条标线作对比，得到如下结论：

①4-AAP经萃取后空白值从0.185降低到0.067，低浓度响应吸光值增大，检出限提高；②精密度试验可知，4-AAP替比林用氯仿萃取改进后加入3.5mL，试验结果是准确可信的。③此次探讨的是对于一般情况下4-AAP溶液的提纯，测定酚是可行的。相比较之下对于大批量和低浓度酚的水样，此方法能有效的提高了检出限、准确度和工作效率。

[1]中华人民共和国国家标准《生活饮用水标准检验方法感官性状和物理指标》.

[2]谢莲英,李江.4-安替安替比林各种提纯方法的比较.干旱环境监测，1995，（4）：226-227.

[3]高向阳.4-AAP法测水样中的酚的探讨和改进.北方环境,2007,(7):184-185.