郭强 祁磊(中国石油四川石化有限责任公司生产三部 四川 成都 611930)
本联合装置由95万吨/年歧化单元、136万吨/年苯-甲苯分馏单元、347万吨/年吸附分离单元、281万吨/年异构化单元和420万吨/年二甲苯分馏单元组成。本装置采用美国U O P公司的专利技术及工艺包设计,由中国石化工程建设公司进行基础设计和详细设计。装置设计年生产对二甲苯64.9万吨,年产邻二甲苯5.1万吨,年产苯37.6万吨。本装置2014年9月8日投产,11月10日开车成功
吸附分离原理
1.Parex工艺采用的吸附剂是K-B a-X型分子筛,将X型分子筛中的Na+离子被K+、B a+离子交换而制成的一种硅铝酸盐吸附剂,是利用在分子筛表面上与C8芳烃异构体分子的亲和力的强弱选择吸附分离进料中的组分,它对混合二甲苯的四种异构体具有不同的选择性,优先吸附对二甲苯,然后利用解吸剂将吸附在吸附剂上的对二甲苯解吸下来,再经过精馏得到高纯度的对二甲苯产品。
2.模拟移动床原理
模拟移动床就是以固定床的形式保持吸附剂不动,而通过改变各区的位置来实现移动床的操作。吸附塔划分成4个区,这些区定义为吸附塔的段,二种液体相邻的加入或排出点之间就是段的位置。
液体由床层上部流向下部;固体流向由下而上。某物料由A、B两种组份组成,在床层某一部位进入吸附床层,A为易吸附组份,B为难吸附组份,另一股床层进料为解吸剂 D。出床层的物料为抽余液R和抽出液E。F、D、E、R将吸附塔床层分为四个区域,四个区域功能如下:
Ⅰ区(F和R)之间—吸附区;Ⅱ区(E和F之间)—精馏区;Ⅲ区(D和E之间)—解吸区;Ⅳ区(在R和D之间)—缓冲区
进入Ⅳ区固相只含有D组份,进入Ⅳ区的液相含有B+D,该区内吸附相中部分D被解吸,而液相中的B组分被吸附在固相中,这样使离开该区的液相中不含B,否则该液体进入Ⅲ区会污染抽出液。
移动床连续进行吸附分离,必须保证固相和液相连续逆向流动,固相流向:Ⅰ区→Ⅱ区→Ⅲ区→Ⅳ区→Ⅰ区,液体流向:Ⅳ区→Ⅲ区→Ⅱ区→Ⅰ区。
针对65万吨/年PX装置存在的问题我们拟采取以下措施来优化装置运行,提高产品产量,降低运行成本。1、优化原料方案,当二甲苯中乙苯含量高时,(1)、调整重整预分离塔操作提高塔底温度,达到降低乙苯浓度、提高PX浓度。(2)、调整歧化反应操作和甲苯塔操作提高PX浓度,进而提高产品产量的目的。2、针对装置负荷低,采取优化操作,提高重整和歧化进料量,尽量少PX返回吸附进料缓冲罐,降低成本,提高PX产量。3、优化装置自身的工艺条件,如调整氢烃比、异构化反应注水率、改变操作压力等措施提高催化剂的酸性功能进而提高PX异构化率。
在2014年3月的基础上,增产PX 1吨/小时,达到50.23吨/小时,年可创效益:1吨/小时*8000小时*0.1万/吨=800万元
优化原料方案,优化进入重整预分离塔和歧化反应操作和甲苯塔操作,将含量高的对二甲苯65万吨/年PX装置,达到降低乙苯浓度、提高PX浓度,进而提高产品产量的目的。
针对装置负荷低,采取优化操作,提高重整和歧化进料量,尽量少返PX回吸附进料缓冲罐,降低成本,提高PX产量。
优化装置自身的工艺条件,如调整氢烃比、异构化反应注水率、改变操作压力等措施提高催化剂的酸性功能进而提高PX异构化率。
加强先进控制系统管理,保证投用率,提高运行平衡率,保证PX收率和质量。
将二甲苯装置不合格油由去重整油罐改去PX原料罐,优化原料组成,提高PX浓度。
对A/F A进行调整。提高A/F A则有助于收率的提高。A/F A增加而F A不变则A提高,旋转阀步进时间缩短,说明用来吸附产品的吸附剂选择性容积的循环速率上升。这样在Ⅰ区的吸附剂吸附产品达到饱和后即上升到精馏区,未造成PX损失。当A/F A提高到一定程度,收率无明显变化而纯度开始降低,也就是说此时的A/F A达到了极限值。
L2/A是影响产品纯度的主要因素之一,在保证纯度无明显变化时L2/A降低,随之而来的是抽出液流量增加,收率提高。
对Ⅲ区回流比L3/A调整。L3/A给定较小造成解吸区循环不足,吸附剂中PX解吸不完全影响收率。
对Ⅳ区回流比L4/A调整。
L4/A值大I区的物料通过Ⅳ区进入Ⅲ区而污染抽出液。因此要很好设定L4/A,保证I区物料不能穿透Ⅳ区,保证对二甲苯产品合格。
调整注水量。根据进料含水量的变化及负荷的变化,适时调整注水量,确保吸附剂含水量在3~4%之间,使吸附剂有最大的吸附容量。
解决了二甲苯装置向PX装置提供优化碳八原料量的变化引起PX装置吸附分离单元进料组成变化而引起的PX产品质量下降及收率下降的问题。
适当提高异构化反应注水率可提高催化剂的EB脱烷基能力,提高了反应效果。
通过对先进控制系统的管理考核,提高了装置运行的平稳性。
建立了二甲苯装置与重整装置、歧化装置及PX原料罐的物料供应关系。
优化PX原料组成
优化异构化反应提高反应效果
优化工艺条件
提高运行平稳性
对于65万吨年PX装置达产攻关项目,我们运用技术支持和通过小改造的手段,从3个月的运行数据看,已经实现了小时平均产量50.23吨的预期目标。
1.完成情况:从4-6月份的运行数据看增产PX 1吨/小时,已经完成了攻关要求的增产PX 1吨/小时的指标。
2.经济效益计算:年可创效益1吨/小时*8000小时*0.1万/吨=800万元,按照现在工艺参数、指标操作,只要装置平稳生产,可全面实现了攻关指标。
[1]65万吨/年PX装置操作规程,内部资料.
[2]徐文熙穆文俊.化工原理.北京:中国石化出版社,2003.
[3]王明福.齐鲁苯乙烯装置模拟优化和节能改造[J].天津大学学报.2009,12(06):115-117.