原子荧光光谱法测定蒙成药中痕量镉

张冬梅 赵桂柱

(1.包头市食品药品检验检测中心，内蒙古 包头 014060; 2.内蒙古医学院第三附属医院，内蒙古 包头 014010)

蒙药具有民族特色，以用生药为主，并包含多种动植物和矿物药。蒙药重金属含量控制对于保证蒙药产品安全稳定、质量可控具有重要意义，已成为当前蒙药研究的热点。镉是2010 年版药典重金属检查项中的必检项目。镉的常用分析方法有很多［1，2］。目前采用微波消解-原子荧光光谱法测定镉是最成熟的方法之一。但在本次试验中，通过对微波消解与干法消解两种方法的比较，发现利用干法消化样品回收率较高。本文采用干法消解-原子荧光光谱法对临床用量较大的蒙成药珍宝丸、扎冲十三味丸、红花清肝十三味丸、清咽六味散中的镉元素进行检测分析，结果令人满意。

1 实验部分

1.1 主要仪器与试剂: 双道原子荧光光度计: AFS -230E型，北京海光仪器公司;镉空心阴级灯;MARS XPRESS -CEM 密闭干法消解系统。镉标准储备液: 精密量取镉单元素标准溶液(1000ug/mL)适量，用2%硝酸稀释成50ng/mL(0 ～5℃贮存)。0.5%氢氧化钾溶液(临用现配): 称取5.00g 氢氧化钾溶于水中，稀释至1000mL。3%硼氢化钾溶液(临用现配): 称取30.00g 硼氢化钾，溶于1000mL 0.5%氢氧化钾溶液中，混匀。0.05%二硫腙的四氯化碳溶液: 称取0.05g 二硫腙用四氯化碳溶解于100mL 容量瓶中，稀释至刻度，混匀。5%硫脲溶液: 称取5g 硫脲，用1%硫酸溶液溶解并稀释至100mL，混匀。含钴溶液: 称取0.403g 六水氯化钴，用水溶解于100mL 容量瓶中，稀释至刻度。此溶液每mL 相当于1mg 钴，临用时逐级稀释至含钴离子浓度为50μg·L-1。

2%硝酸溶液，1%硫酸溶液，硝酸，过氧化氢，实验用水均为高纯水，其它试剂均为优级纯或分析纯;所用玻璃容器均用硝酸溶液(1→4)浸泡过夜，用水反复冲洗最后用高纯水冲洗干净。

1.2 仪器工作条件

表1 仪器工作条件

1.3 工作曲线: 分别精密量取镉标准储备液0.45、0.90 、1.80、3.60、5.40、7.20mL，置50mL 容量瓶中，各加入1%硫酸约25mL，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL剧烈振荡3min，再超声10min，加入5%硫脲溶液10mL 及含钴溶液1mL，用1%硫酸稀释至50mL，摇匀。各相当于每1mL 含镉0ng、0.50ng、1.00ng、2.00ng、4.00ng、6.00ng。同时做标准空白。

1.4 样品处理: 取供试品粉末0.5 g，精密称定，置坩埚中，于电热板上缓缓加热至炭化，炭化不完全的样品再加入0.5mL 硫酸至炭化完全后，置高温炉中600℃5h 至灰化完全。)用1%硫酸约25mL 将灰化好的样品溶解，于水浴中微微加热，并放置3h，置离心管中离心，取上清液至5 0mL 容量瓶中，精密加入0.05%二硫腙的四氯化碳溶液5.0mL 剧烈振荡3min，再超声10min，加入5%硫脲溶液10mL 及含钴溶液1mL，用1%硫酸稀释至50mL，摇匀。同法同时制备试剂空白溶液。

2 结果与讨论

2.1 硼氢化钾浓度的选择: 镉氢化物发生与KBH 的浓度有着密切的关系，通过试验当KBH4 浓度为2%时，灵敏度较差，而当浓度为3% ～6%时，灵敏度较好，有很高的荧光强度，综合考虑试剂成本及灵敏度，KBH 最佳浓度宜为3.0%。

表2 KBH 用量与荧光强度关系

2.2 酸介质溶液的选择: 镉的氢化物发生原子荧光光谱法对酸度要求十分严格，因此样品处理必须注意残酸驱赶完全。本文试验了不同浓度的酸对测定灵敏度的影响，结果表明，1%硫酸灵敏度信噪比最高，故采用1%硫酸溶液。

表3 酸介质溶液的影响

2.3 共存元素干扰的研究: 就常见的部分离子和可形成氢化物的部分离子进行了干扰情况的试验，在含有0.5mg/mL 镉标准溶液中加入被测试干扰离子，测定其荧光强度，并与未加测试干扰离子的标准比较，Cu2 +，Pb2 +，Zn2 +对镉的测定有负干扰，试验证明，在测试中加入硫脲一钴离子一双硫腙可消除Cu2 +，Pb2 +，Zn2 +的干扰，实际样品中Cu2 +，Pb2 + 离子干扰最大，而Sb，Hg，Se，Cr 等离子未发现有干扰存在。

2.4 线性范围与检测限: 按上述方法测定镉标准工作溶液，以荧光强度为纵坐标，镉浓度为横坐标，绘制标准曲线，回归方程为Y=189.208X+1.760，r =0.9999，镉的工作曲线在0 ～14μg·L-1的浓度范围内线性良好。扎冲十三味丸的回收率为92.0%。

选择工作站中的“检出限测定”选项，对标准系列溶液进行测定，经过测定，本方法的检出限为0.0058μg·L-1。2.5 精密度和准确度: 以扎冲十三味丸样品为例考查镉含量测定精密度，计算RSD 值，结果如表4 所示。

表4 精密度结果(n=6)

在样品中加入高、中、低三个浓度的镉标准溶液，经样品消解后在仪器最佳条件下进行测定并求出加标回收率，结果均值为92.0%，RSD 为7.62%。

以镉标准操作绘制工作曲线，按上述样品处理及分析操作步骤测定杨树叶(GBW08501)样液的荧光值，由工作曲线查得杨树叶中镉含量，测定结果的平均值为0.314μg·g-1，与杨树叶推荐值相符。

2.6 样品测定结果: 见表5。

表5 样品测定

3 结 论

采用氢化物原子荧光法测定蒙成药中微量镉，简便、快速、干扰少，该法可作为蒙成药珍宝丸、扎冲十三味丸、红花清肝十三味丸、清咽六味散中重金属镉含量的控制测定方法。

［1］张俊清，刘明生，符乃光，等.中药材微量元素及重金属研究的意义与方法［J］.中国野生植物资源，2 0 0 2，2 1 (3 ): 4 8 ～4 9.

［2］但德忠.分析测试中的现代干法制样技术［M］.四川大学出版社，2003，14 ～16.