张新建,朱博洪,牛德良,杨 剑,徐敏人,肖扬武
(1.首钢水城钢铁(集团)有限责任公司,贵州 六盘水 553000;2.重庆大学,重庆 400044)
目前,首钢水城钢铁(集团)有限责任公司(以下简称水钢)入炉综合炉料中烧结矿占75%左右,其余均用块矿和球团矿进行补充。水钢因无自己的矿山和球团厂,所有块矿和球团矿均需外购,故来源多样,品种较复杂。因Al2O3/SiO2的熔化性温度较高,在高炉冶炼过程中会引起高炉渣黏度增加和产生流动性变化,导致焦比升高、脱硫能力降低、渣铁分离困难,以及铁损失率增加等问题。有少量的研究表明:一定的Al2O3/SiO2质量比值是烧结生产获得铁酸钙矿物组成的必要条件,但当Al2O3/SiO2质量比值过高将会促进烧结矿中玻璃体的形成,抑制结晶程度,使烧结矿的冷强度迅速恶化,低温还原粉化加剧。适量的二氧化硅和氧化铝有利于降低铁酸钙液相熔点,从而促使铁酸钙液相的形成,但是会生成尺寸较大酸性离子团,提高液相的黏度,降低粘结相流动性[1-2]。此外,很多针对铝元素对烧结矿性能和质量的影响研究表明[3-6]:对于不同原料条件的高碱度烧结矿,当Al2O3/SiO2质量比值控制在0.40~0.45以下时,Al2O3/SiO2质量比值的增加可以显著地促进铁酸钙物相的生成,降低烧结矿混合料的初熔温度;当Al2O3/SiO2质量比值大于0.40~0.45时,Al2O3/SiO2质量比值的增加会使烧结矿性能恶化。
针对以上问题可以看出:烧结矿中铝元素的分布和硅元素密切相关,而且这种分布的差异是影响烧结矿强度和冶金性能的重要因素,而单独研究这2种元素对烧结矿性能的影响是有失偏颇的。因此,本文通过烧结试验及冶金性能测试方法,研究了Al2O3/SiO2质量比值对烧结矿冷强度性能、还原性能和低温粉化性能的影响,以及与烧结矿中FeO含量的关系。
本实验根据水钢现有烧结原燃料条件进行研究,其烧结使用的原料其化学成分如表1所示,烧结所使用的熔剂及其成分如表2所示。实验中所使用的原料取自水钢高炉原料场。
表1 烧结原料化学成分(质量分数)%
表2 烧结熔剂化学成分(质量分数)%
1.2.1 烧结实验
烧结使用的燃料组成为焦粉∶煤粉(质量比)=3∶1,燃料固定碳质量分数为84.15%,挥发成分质量分数为2.6%,灰分质量分数为13.24%,灰分成分和烧结所用溶剂成分如表2所示。烧结实验过程的参数:点火温度为1 100℃,点火时间为1 min,烧结矿料层厚度为700 mm。
1.2.1 Al2O3/SiO2质量比值对烧结矿冷态强度的影响
固定碱度为 2.0,燃料配比为 6.5%,测得Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.4间变化时烧结矿的落下强度和转鼓强度特性。落下强度实验采用日本标准(JIS-M8711-7)规定的参数,转鼓强度实验根据国家标准(GB8209—87)进行。
1.2.2 Al2O3/SiO2对烧结矿还原性能和低温还原粉化性能的影响
固定碱度为 2.0,燃料配比为 6.5%,测定Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.4间变化时烧结矿的还原性、还原粉化率及与烧结矿中FeO含量的关系。烧结矿还原性的测定按照国标(GB/T13241—91)检测方法进行实验,而铁矿石低温还原粉化指数根据国标(GB/T13242—91)采用静态法测定。
在固定碱度为2.0,燃料配比为6.5%的条件下,测得Al2O3/SiO2质量比值从0.25变化到0.4时与烧结矿冷态强度的关系,如图1所示。
烧结矿的主要粘结相为复合铁酸钙相。当Al2O3/SiO2质量比值较低时,铝元素过少,而铝元素是形成复合多元铁酸钙的必须元素,这导致多元复合铁酸钙的形成受阻,烧结矿液相减少,因而强度下降;当 Al2O3/SiO2比为 0.3 ~0.35 时,烧结矿的冷强度较好,可达84%;而当Al2O3/SiO2比大于0.35后(此时氧化铝含量大于2.0%),多元复合铁酸钙中的铝元素过多,会使它的流动性变差,粘结效果变差,强度明显下降。另外,由于此时铁酸钙中固熔的铝已经饱和,铝元素开始向玻璃相中富集并促进玻璃相的生成,而玻璃相是烧结矿中强度最差的相,它的增加势必会导致烧结矿的强度下降[7-9]。
图1 Al2O3/SiO2质量比值与烧结矿冷态强度的关系
碱度为2.0,燃料配比为6.5%,Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.4间变化时,烧结矿还原指数结果如表3所示。Al2O3/SiO2质量比值与烧结矿还原性能的关系如图2所示。
表3 还原指数结果
图2 Al2O3/SiO2与烧结矿还原性能的关系
从图2中可以看出:Al2O3/SiO2质量比值对烧结矿还原性能有较大影响。当Al2O3/SiO2质量比值小于0.35时,随着Al2O3/SiO2质量比值的提高烧结矿的还原性能也在提高。其原因是Al2O3/SiO2质量比值的提高有利于多元复合铁酸钙的形成,而铁酸钙特别是多元复合铁酸钙还原性强于磁铁矿,当Al2O3/SiO2质量比值高于0.40后,随着Al2O3/SiO2比值的提高,烧结矿的还原性能出现了较快的下降。由此表明:在本实验条件下,当烧结矿原料组成中Al2O3/SiO2质量比值为0.35~0.40时,烧结矿具有较高的还原指数。还原指数达到92%时,还原性能最好。
表4 低温还原粉化结果
图3 Al2O3/SiO2质量比值与烧结矿低温还原粉化性能的关系
从图 3中可以看出:烧结矿的 RDI+3.15随Al2O3/SiO2质量比值的增加而增加。当 Al2O3/SiO2质量比值为 0.35 时,还原粉化 RDI+3.15为67%;在Al2O3/SiO2质量比值大于0.35后,烧结矿的RDI+3.15的增加速度减缓。铝元素在烧结矿中并不是均匀分布的,而是富集在铁酸钙相和玻璃相中。当铝硅值比较低时(小于0.2),铝元素的增加主要促进了复合多元铁酸钙的形成,而对玻璃相的影响较小。由于铁酸钙相强度和冶金性能优良,而玻璃相强度最差,因此有利于提高烧结矿的低温还原指数 RDI+3.15。而随着Al2O3/SiO2质量比值的提高,铁酸钙中可以固熔的铝元素达到极限,铝元素开始大量存在于玻璃相中促进玻璃相的形成,并使得玻璃相的断裂韧性降低,而玻璃相是烧结矿中强度最差的相,这个变化伴随着烧结矿综合断裂韧性的降低,势必导致烧结矿的还原粉化性能变差[10-12]。
固定碱度为 2.0,燃料配比为 6.5%,Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.45间变化时与烧结矿FeO含量关系如图4所示。
图4 Al2O3/SiO2与烧结矿中FeO含量的关系
从图4可以看出:就水钢烧结目前的工艺和原料条件而言,Al2O3/SiO2和FeO含量之间并不存在明显的相关性。当Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.45间变化时,烧结矿中FeO的含量并没有出现有规律的变化,只是在8% ~10%间波动。但是为了保持合理的烧结矿还原性和强度的关系,FeO的含量控制仍十分关键。在保证烧结矿合理的强度和低温还原粉化性能的前提下,最经济的控制FeO含量的方法就是减少燃料的配比,用尽量少的燃料消耗达到产生满足烧结矿强度所需的FeO量[13]。通过对烧结矿冷强度、还原性和还原粉化等性能的研究分析,在水钢目前的原料条件下,Al2O3/SiO2质量比值在0.35左右时,烧结矿具有较好的强度和冶金性能。因此,在目前的原料条件下,应保持烧结矿Al2O3/SiO2在0.35左右时,通过控制配碳量保证烧结矿中FeO的含量为8%左右。
1)当Al2O3/SiO2质量比值为0.3~0.35时,烧结矿的冷强度较好,可达84%;当Al2O3/SiO2大于0.35后,落下强度随Al2O3/SiO2的升高而显著下降。
2)Al2O3/SiO2质量比值对烧结矿的还原性和低温还原粉化的影响十分明显,当烧结矿原料组成中 Al2O3/SiO2质量比值为0.35~0.40,烧结矿具有较高的还原指数,还原性能好;烧结矿碱度为2.0,燃料配为6.5%,Al2O3/SiO2质量比值为0.35左右时,还原指数达到92%,还原粉化 RDI+3.15为67%。
3)Al2O3/SiO2质量比值和烧结矿中FeO的含量之间并不存在明显的相关性。当Al2O3/SiO2质量比值在0.25~0.45间变化时,烧结矿中FeO的含量并没有出现有规律的变化,只是在8% ~10%间波动。
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