新颖杀线虫剂—Fluensulfone

刘钦胜+马新刚+申宝玉

Fluensulfone（商品名称：MCW-2；试验代号：BYI 1921、MAI-08015、MAI-08016；其他名称：Nimitz、联氟砜、氟噻虫砜、氟砜灵），是由Makhteshim Chemical Works公司开发的氟代烯烃类杀线虫剂。

化学名称： 5-氯-1，3-噻唑-2-基-3，4，4-三氟-3-丁烯-1-基砜

英文名称：5-chloro-1，3-thiazol-2-yl-3，4，4-trifluorobut-3-en-1-yl sulfone；5-chloro-2-（3，4，4-trifluorobut-3-en-1-ylsulfonyl）-1，3-thiazole

CA主题索引名称：

thiazole-，5-chloro-2-[（3，4，4-trifluoro-3-buten-1-yl）sulfonyl]-

CAS登录号：[318290-98-1]

化学结构式：

1 理化性质：

外观为淡黄色液体或晶体；熔点：34℃；沸点>280℃；蒸汽压2.22mPa（20℃）。

2 毒性及环境生物安全评价：

大鼠急性经口LD50>671mg/kg；大鼠急性经皮LD50>2000mg/kg。大鼠急性吸入LC50>6.0mg/L；对兔皮肤和眼睛温和至中等刺激性； 对非标靶生物基本无害或低毒，对蜜蜂和蚯蚓无毒；毒性比现存的很多杀线虫剂都要低；使用过程中无迁移现象。

在土壤中的半衰期DT50 11～22d。

3 作用机理及特点：

通过多种生理作用，作用于虫体，控制虫体活 性，具体作用机理尚不明确，可能是一种全新的作用机理。

麻痹线虫运动，暴露1小时后中止进食，控制线虫大规模出现，阻碍和减少虫卵孵化，幼虫无法成活，减少虫卵数量，通过接触直接杀死线虫，而非暂时控制线虫的活性。

4 专利概况

拜耳1999年7月6日申请了日本专利JP 2001019685。2000年6月28日在中国申请了Fluensulfone原药及其制剂的专利CN1359379，该专利仍在保护期内。

专利名称：杀线虫的三氟丁烯化合物

申请号：CN00809783.6

申请日： 2000.06.28

公开公告号： CN 1359379A

公开公告日： 2002.07.17

申请（专利权）人： 日本拜耳农药株式会社

授权公告号：CN1359379A

授权公告日：2004.07.28

优先权号： JP 191638/1999

优先权日： 1999.7.6

摘要：本发明涉及通式Ⅰ化合物，其中X代表卤素和n代表0，1或2，设计通式Ⅰ化合物的制备方法和它们作为杀线虫剂的用途。

5 上市及登记情况

Fluensulfone（试验代号MCW-2）由Makhteshim Chemical Works公司1993～94年发现、2011年公开并于2013年在加利福尼亚州圣华金河谷推出了一款全新的杀线虫剂产品。

它不是一款熏蒸剂，简单施用即可被土壤吸收。该产品成分安全，施用时谨慎处理即可。其他杀线虫剂进入土壤的时间大约为5天，而此款产品仅需12小时。

预计美国环保署将于12月对MCW-2进行登记，并在加利福尼亚州同时批准登记。然而即使进展顺利，2014年该产品的供应量也会较少。该产品将在马克西姆阿甘在以色列兴建的一个工厂处进行生产。

Fluensulfone未见在我国登记。

6 合成方法

Fluensulfone合成路线如下：

6.1 2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑

5.18g巯基噻唑、6.72g碳酸钾和9.21g4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯在氩气存在下，在60ml乙腈中加热回流6小时，当反应混合物达到室温时，过滤混合物，蒸掉溶剂，残渣用二氯甲烷溶解，依次用5%的氢氧化钠水溶液和水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥，色谱纯化，洗提液：二氯甲烷，获得2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑，为淡黄色液体。

6.2 5-氯-2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑的合成

将6.75g（30mmol）的2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑溶解于60ml四氯化碳中，在溶液中加入4.8gN-氯代琥珀酰亚胺，加热回流18小时。当反应温度达到室温时，过滤混合物，蒸掉溶剂，浓缩物用色谱纯化，其中洗提液：己烷/乙酸乙酯=90/10，获得5-氯-2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑为淡黄色液体。

6.3 5-氯-2-[（3，4，4-三氟-3-丁烯基）磺酰基]噻唑的合成

将26g（0.1mol）的5-氯-2-（3，4，4-三氟-3-丁烯基硫）噻唑加入到250ml甲醇中，然后在30min内5℃条件下，边搅拌边滴加125ml含有33.9g过硫酸氢钾复合盐的水溶液。随后，将白色的悬浊液在20℃搅拌1.5小时。此时，完成了生成亚砜的步骤。再次加入1.7g过硫酸氢钾复合盐，然后将混合物继续搅拌30分钟。

将混合物冷却到5℃，使用4mol/LNaOH，总量约为70ml（以过硫酸氢钾复合盐计是2.54当量）。随后，将反应混合物在20℃搅拌1小时，边搅拌边监测pH值。再次加入1g过硫酸氢钾复合盐，将混合物继续搅拌20min。

抽滤除去盐，甲醇洗涤白色残渣2次，每次30ml，将滤液与25ml硫酸氢钠溶液一起搅拌，进行过氧化物测试。减压条件下对滤液进行蒸馏，去掉甲醇组分。将有机相与含水两相残渣分离，随后使用乙酸乙酯对水相再次进行萃取，共三次。合并有机相，进行过氧化物测试，通过硫酸钠干燥，蒸发浓缩，得到27.6g（理论产率的92.2%）黄色油状物，所得产物进行冷却结晶，测得熔点34℃，含量97.6%（HPLC）。

该工艺共有4步反应，以原料巯基噻唑计的总收率目前尚不清楚，反应条件温和易控，具有潜在的工业应用前景。

7 防治对象及应用

Fluensulfone最初的登记作物为茄科蔬菜，例如西红柿、辣椒，以及葫芦科蔬菜，例如黄瓜、南瓜、及各种瓜类。预计在接下来的几年内Fluensulfone在其他蔬果上也将取得登记，如生菜及其他叶菜、土豆、红薯、胡萝卜，以及草莓，对线虫具有良好的杀灭作用，对作物安全。

使用方法：Fluensulfone可以加工成480g/L的乳油，产品成分安全，施用时谨慎处理，简单施用即可被土壤吸收，使用剂量为2～4kg ai/ha。此外，Fluensulfone也可以作为有效成分和其它杀菌剂、杀虫剂以及助剂，一起做成溶液、乳剂、悬浮剂、粉剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂、微胶囊剂等。

8 结论

Fuensulfone是由Makhteshim Chemical Works公司开发的氟代烯烃类杀线虫剂。具有防效好，持效期长，对哺乳动物、作物、环境安全等特点，合成工艺相对简单。endprint