化妆品中激素和抗生素的检测方法研究进展

齐尚忠

（山西省产品质量监督检验研究院，山西 太原 030012）

1.引言

化妆品是许多人日常生活不可或缺的个人护理产品。其本身的作用及安全性直接关系到使用者的身体健康和切身利益。虽然《化妆品卫生规范》中明确禁止在化妆品中添加激素和抗生素，然而一些不法生产商利用人们爱美的急切心理和对于专业知识的匮乏，非法地将激素和抗生素添加到化妆品中，以期产生特殊功效。长期使用这种化妆品，会对消费者的身体健康造成严重影响，也不利于化妆品市场的健康发展。

目前，我国化妆品中激素和抗生素的检测已从研究阶段迈向深化应用阶段。为确保检测结果的合理性和准确性，科学家仍在不断努力，探索新方法、新技术。本文综述了近年来化妆品中激素和抗生素的检测方法研究进展，旨在为化妆品检测提供更充分的参考依据。

2.激素的检测

激素在化妆品中属于禁用成分。化妆品中激素的检测方法是否准确有效，对于严格控制化妆品的产品质量、确保化妆品安全使用、保障人民身体健康具有重要意义。目前，对化妆品进行激素检测主要针对的是糖皮质激素[1-7]、性激素[8-13]等。

2.1 糖皮质激素

糖皮质激素对皮肤具有一定的嫩白作用。短期使用时，含有糖皮质激素的化妆品可使皮肤光滑细腻、红润白嫩，有着较好的美容效果。但长期使用时，糖皮质激素会通过皮肤的吸收，可引起全身的副作用，导致面部皮肤损害、骨质疏松、肌肉萎缩、生长发育迟缓，并诱发或加重感染和消化性溃疡、情绪异常、代谢紊乱等各种不良反应。

李娟等[1]选择甲醇-乙腈混合溶剂，与水构成流动相进行梯度洗脱，用HLB固相萃取（SPE）小柱对提取液进行净化，通过拟定相对严密的提取方法，建立了一种固相萃取-高效液相色谱方法，可用以分析检测化妆品中的酸氟替卡松、曲安奈德、地塞米松等6种激素。

赵晓亚等[2]采用酸化甲醇振荡提取，并用HLB固相萃取小柱对提取液净化。在优选色谱条件下，通过反高效液相色谱法（RP-HPLC）对化妆品中的9种糖皮质激素进行了有效的分离检测，回收率最高可达99.5%。

田媛等[3]对部分化妆品进行了LC-MS/MS分析。她们以串联质谱为检测器，克服了常规紫外检测器灵敏度较低、专属性不强的缺点。研究表明:该方法灵敏度高，准确度好，回收率稳定，可作为化妆品中非法添加糖皮质激素的常规分析方法。

江峥等[4]利用三重四极杆液质联用系统（TSQ Quantum Access Max），对爽肤水和精华油中41种糖皮质激素进行了定量检测，定量下限为0.5ng/mL，最低检测限可达0.1ng/mL。同时，考察了仪器不同分辨率设置对化合物检测的影响。结果表明:三重四极杆液质联用系统是化妆品中痕量非法添加成分检测的最佳选择。

此外，毛细管电泳法具有快速、高效、超低样品量、低溶剂用量等优点，也是目前在化妆品中糖皮质激素检测方面应用较为广泛的一种方法。李萌等[6,7]分别采用反向微乳毛细管电泳法和场放大进样-胶束毛细管电泳法，在优化试验条件下，对化妆品中氢化可的松、丙酸氟替卡松等进行了分析检测。实验结果显示，该方法样品处理简单、样品用量少、方法经济快速，具有分离度好和灵敏度高等优点，适合应用于化妆品质量监控。同时，毛细管电泳法对于化妆品中其他激素[8]的检测也有很好的应用价值。

表1列举了化妆品中糖皮质激素检测应用实例。

表1 化妆品中糖皮质激素检测方法研究

2.2 性激素

性激素具有重要的生理功能。将其添加到化妆品中，具有促进毛发生长、丰乳、美白、除皱和增加皮肤弹性等作用。但是，长期使用添加性激素的化妆品会产生大量副作用，甚至有致癌的危险。目前，化妆品中性激素的分析技术主要有薄层色谱法[9]、分光光度法[10]、气相色谱-质谱联用法[11]、高效液相色谱法[12-14]等，详见表2。

王敏荣等[9]用薄层层析法对化妆品中的雌二醇、雌三醇、雌酮等进行测定，其最低检测量达到0.05～0.15mg。该方法分离性能较强，但在定量方面有一定的局限性。

余晓等[14]同样对以上三种雌激素进行了检测，以Inertsil ODS-C18为色谱柱，甲醇-水（体积比为60∶40）为流动相，检测波长在279nm的实验条件下，对化妆品中三种雌激素的含量进行了检测。该方法重现性好，目标物之间分离效果好，灵敏度高，检出限为0.02～0.03mg/kg。

表2 化妆品中性激素检测方法研究

吴维群等[11]采用气相色谱-质谱（GC-MS）联用技术同时对水性化妆品中的多种性激素进行了检测。该方法特异性强、选择性高，适用于乳、膏状及固体化妆品中性激素的检测，但回收率相对较低。

贾彦博等[12]将化妆品样品采用氯化钠饱和溶液分散，然后用乙腈从分散液中提取雌激素类药物，用亚铁氰化钾和醋酸锌从提取液中沉淀大分子，通过固相萃取小柱富集净化，利用超高效液相色谱法分析检测，达到了较好的分离效果。该实验组运用此方法对市场上的美白类化妆品进行了抽样监测，为政府部门进行化妆品中雌激素类物质的风险评估积累了有价值的数据。

除此之外，化学显色方法[13]是目前建立的一种最为快速筛查化妆品中酚类雌激素的方法。该方法通过与高效液相色谱法进行对照分析。结果表明，化学显色法与高效液相色谱法结果吻合，且化学显色法简单、方便、灵敏度高、特异性好，能够满足化妆品中违禁酚类雌激素的现场卫生监督检验需要。

3.抗生素的检测

根据我国《化妆品卫生规范》的规定，抗生素为化妆品禁用成分。但因其具有杀菌、抑菌的功效，有人将其添加在消炎杀菌类（祛痘）化妆品中。长期使用抗生素，会导致细菌在巨大的环境压力下产生耐药性，从而给人类疾病的治疗带来困难。因此，研究化妆品中抗生素的检测方法，对政府更好地实施卫生监督、保障消费者身体健康具有重要意义。目前，检测抗生素的通用方法主要有酶联免疫法[15]、高效液相色谱法[16,17]和LCMS[18]等，而化妆品中抗生素的检测方法为液相色谱法[19]、超高效液相色谱串联质谱法[20]和高效液相色谱串联质谱法[21]等。表3总结了近年来关于化妆品抗生素检测的文献报道。

吴大南等[22]通过HPLC-DAD对化妆品中抗生素含量进行了分析检测，经甲醇和0.1mol/L盐酸的混合溶液提取，色谱柱为Waters-Atlantis T3，4.6 mm×150mm I.D.，流动相为乙腈和0.02mol/L磷酸二氢钾（含0.1%甲酸）混合溶液。检测结果表明，该方法前处理简单，分离效果好，准确度高，其工作曲线回归系数为0.999以上，精密度（RSD）为3.01%～7.74%。

刘华良等[20]建立了测定化妆品中常见的6种抗生素的超高效液相色谱-串联质谱（UPLC-MS/MS）方法，并用于实际样品的分析。该方法比现有的HPLC方法的定性可靠性有所提高，检出限大大降低，速度快，且其他各项方法学参数也均可满足要求。

陈黎明等[26]、杨艳伟等[27]都采用高效液相色谱法对化妆品中的各种抗生素进行了分析检测。实验证明:该方法前处理简单，色谱峰重现性好，分离速度快，能较好地应用于化妆品的监督检测工作。

喹诺酮类药物是化妆品中存在的一类具有祛痘、抗粉刺、除螨等功效的抗生素，但作用于人体有一定的危害性。卢晓蕊等[23]在高效液相色谱法的基础上，建立了一种同时测定化妆品中喹诺酮类抗生素的液相色谱-串联质谱法，并通过实验对样品提取方法、色谱条件、流量、质谱测定条件进行了优化。他们在最佳实验条件下，对化妆品中的喹诺酮类抗生素进行了检测分析。结果表明，该方法回收率高，流动相简单，试剂易得，分析时间短，线性范围宽，准确度和灵敏度高。方法适用于化妆品中喹诺酮类抗生素检测。

表3 化妆品中抗生素检测方法研究

莫金娜等[24]参照现版药典中的薄层色谱法，对祛痘除螨类化妆品中的红霉素进行了检测。样品经甲醇提取，以硅胶G预制板为载体，三氯甲烷-甲醇（85∶15）为展开剂，乙醇-对甲氧基苯甲醛-硫酸（90∶5∶5）为显色剂，其检测限度可达1.2mg/g。

此外，陈京闽等[25]根据ASE200快速溶剂萃取仪的原理，选用合理萃取溶剂，封闭式萃取，用高效液相色谱法测定了部分化妆品营养面霜中的抗生素。该方法简化了操作过程，降低环境污染，减少了损失，各项指标均符合方法学要求。

4.结论

化妆品作为多数消费者日常生活必不可少的消费品之一，其安全性已直接关系到使用者的健康。添加禁用物激素和抗生素不仅不会给使用者带来益处，还会对人体造成危害。因此，化妆品中激素和抗生素的检测不应局限于传统的检测手段，开发应用高效率、高灵敏度的检测方法，运用现代化仪器分析手段已迫在眉睫。同时，应该多途径、多渠道地加快化妆品相应检测方法标准的制订，切实加强对化妆品行业的质量监管，为化妆品市场的稳定发展以及人类的安全健康做出贡献。

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