邹倩 李琳(湖北国土资源职业学院 湖北武汉 430090)
西安绿是近年来市场上兴起的一个玉石品种,以其青翠欲滴的色泽吸引了越来越多人的注意,硬度较低的西安绿非常适合于雕刻成精美的器物,由于产量较少,为篆刻者所珍视。其质地致密,细腻,纯净,色泽亮丽灵润,且通透晶莹,具神秘如翡翠的绿色,十分吸引人。现从基本宝石学性质、矿物成分和微结构特征入手,分析其矿物组成及致色原因。
本次研究标本从玉石交易市场采购,标本有两个,一个为未抛光的龟型吊坠,一个为抛光的菱形吊坠(如图2-1所示),两标本均呈暗绿色,微透明,抛光面呈油脂光泽,在宝石显微镜下透光照射,,可见内部有少量白色点状固体包裹体。实验标本从菱形抛光吊坠上切取一小块样品进行打磨抛光,在折射仪上测得此西安绿样品折射率为1.52,利用显微压入法测得其维氏硬度,通过计算得到此样品相应的摩氏硬度为3.13,利用电子天平进行通过净水称重法通过计算测定此样品的相对密度为2.76,在长短破紫外光照射下两块标本均无荧光现象产生,在分光光度计下观察不到特征吸收光谱。
图2-1 本次试验的西安绿样品
图3-2,表3-1为X射线粉晶衍射实验中所得的西安绿样品的衍射图谱及衍射数据:
图3-2 西安绿样品的X射线粉晶衍射图
表3-1 西安绿样品的X粉晶衍射数据
55.817 55.9172 57.9393 59.7107 61.0309 61.7829 64.3564 1.64572 6 1.64301 4 1.59039 1 1.54737 1 1.51702 3 1.50035 1 1.44642 5 5.35 8.26666 7 1.13333 3 1.11666 7 3.46666 7 3.9 2.13333 3云母云母云母云母1 3 9-3 1 5 2 4 5 2 0 10
样品名称:XAL(西安绿)
用最小二乘法计算所得晶胞参数如表3-2:
单斜晶系(Monoclinic)
表3-2 计算所得样品晶胞参数和标准差
表3-3 d实测与d计算所得数据
计算时参考的PDF/JCPDS卡片号:02-1019
化合物类型:无机+矿物
矿物名称:Muscovite
分子式:(H,K)A lSiO4
化合物名称:Potassium A lum inum Hydrogen Silicate
单斜晶系 空间群:A 2/a(15)
图3-3 为西安绿的X粉晶衍射图谱
此实验所得结论:西安绿样品所测数据(表3-1)与白云母标准卡片(卡片号:02-1019)的数据基本吻合,结合计算所得的晶胞参数(表3-2)以及偏差的计算(表3-3),由此可判定矿物主要成分为为白云母。
图3-5为西安绿样品的KBr压片用透射法测得的红外光谱图:
图3-5 西安绿样品的红外光谱图
层状硅酸盐矿物的红外光谱大体可分三个区描述:3700~3600cm-1高频区,属OH和层间水的伸缩振动;1000cm-1±的Si—O伸缩振动的强吸收区;500cm-1±的Si—O弯曲振动和晶格振动的强吸收区。从西安绿的红外光谱图(见图3-5)可以看出,3612.44cm-1处有较弱的吸收宽带,这属于OH的伸缩振动,在1634.41 cm-1和1378.22cm-1处有吸收,这属于H 2O的弯曲振动,在907.55cm-1和824.14cm-1处有肩状吸收带,这属于OH的摆动。图中1020.75cm-1附近产生一个强吸收带,两侧有肩状吸收,属于Si—O伸缩振动,746.69cm-1附近分弱吸收,分析这与四次配位A lIV内Si—O—A lIV,526.24cm-1、472.62cm-1和424.96cm-1三个弱吸收带,吸收带尖锐,这属于Si—O的弯曲振动和OH的摆动。通过查找资料,发现与二八面体的白云母的红外标准光谱基本吻合,由此可知西安绿主要成分为二八面体白云母。
以下为扫描电镜下西安绿样品的矿物微形貌特征图,以及能谱测得的矿物中主要元素所占的质量百分比:
谱图a b c O 55.96 42.62 67.42 Mg 8.77 8.98 16.18 Ca 35.27 48.40 16.40总的100.00 100.00 100.00
图3-7 白云石微形貌特征图
图 3-7中,(a)、(b)、(c)中均可见矿物具的三组完全的阶梯状解理,仅含有O,Mg,Ca三种元素,由此可判定此三幅图中的矿物颗粒均为白云石矿物颗粒。
图3-8中,(d)中矿物形态呈鳞片状,仅含有O,A l,Si,K四种元素,结合X粉晶衍射和红外光谱的测试结果,我们判定此图中片状矿物为白云母。
按重量百分比显示的所有结果,图3-7中(a)、(b)、(c)中白云石内部各元素所占质量百分比如表3-4所示:
表3-4 (a)(b)(c)中白云石所含元素质量百分比
图3-9 白云母微形貌特征图
按重量百分比显示的所有结果,图3-9中(e)、(f)中白云母内部各元素所占的质量百分比如表3-6所示:
谱图e-谱图1 e-谱图2 e-谱图3 e-谱图4 f-谱图 1 f-谱图 2 f-谱图 3 f-谱图 4 O 52.5 6 49.1 1 51.7 4 54.6 6 53.6 2 57.5 6 61.5 4 54.4 5 A l 10.50 11.76 12.60 14.37 7.70 2.52 18.73 4.92 Si 17.83 14.44 18.57 29.99 27.04 39.92 19.72 30.09 K 0.7 9 Fe 19.11 24.69 17.09 0.98 11.65 9.76总的100.0 0 100.0 0 100.0 0 100.0 0 100.0 0 100.0 0 100.0 0 100.0 0
图3-9中,(e)、(f)中矿物形态同样呈片状,除含O,A l,Si,K四种元素之外还含有Fe元素,根据X粉晶衍射和红外光谱的测试数据,我们判定此图中片状矿物为由类质同象导致的含铁云母,因为不含其他致色元素,所以我们推断其绿色可能是由Fe致色的。
图3-10 异形白云母微形貌特征图
按重量百分比显示的所有结果,图3-10中(g)、(h)中白云母内部各元素所占的质量百分比如表3-7所示:
表3-7 (g)(h)中异形白云母所含元素质量百分比
图3-10中(g)、(h)中矿物形态呈卷曲放射状,根据所含元素和X粉晶衍射、红外光谱的测试数据可判定其为由类质同象导致的含F,Mg的异形白云母。
1.在折射仪上测得此西安绿样品折射率为1.52,利用显微压入法,测得此样品摩氏硬度为3.13,同时用静水称重法测得本样品密度为2.76。在长短破紫外光照射下两块标本均无荧光现象产生,在分光光度计下观察不到特征吸收光谱。
2.利用X射线衍射仪、傅里叶变换红外光谱仪、环境扫描电镜等大型仪器进一步分析确定了此西安绿样品的矿物组成成分,其主要成分为二八面体片状白云母,偶见卷曲异形白云母,其中白色包裹体为白云石,微形貌观察中可见三组完全的阶梯状解理。
3.在样品所含元素成分测试中,有些测试点测得样品中含有一定比例的Fe,除此之外没有测出其他致色元素的存在,因此推测Fe可能是导致此西安绿样品呈绿色的致色元素。
【1】马礼敦,近代X射线多晶体衍射——实验技术与数据分析,北京:化学工业出版社,2004.
【2】郭立鹤,韩景仪,红外反射光谱方法的矿物学应用,岩石矿物学杂志,2006年第3期.
【3】亓利剑,袁新强,曹姝旻,宝石的红外反射光谱表征及其应用,宝石和宝石学杂志,2005.
【4】盛克平,扫描电子显微镜X射线能量色散谱仪在宝玉石鉴定中的应用,宝石和宝石学杂志,2010年01期.