鞠万庆, 王 艳, 薛 迎
(1. 中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂, 辽宁 抚顺 113004; 2. 中国石油抚顺石化公司研究院, 辽宁 抚顺 113004)
PSP-01催化剂在环管工艺聚丙烯装置的应用
鞠万庆1, 王 艳2, 薛 迎1
(1. 中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂, 辽宁 抚顺 113004; 2. 中国石油抚顺石化公司研究院, 辽宁 抚顺 113004)
中国石油化工研究院自主研发的PSP-01聚丙烯催化剂在抚顺石化公司乙烯化工厂90 kt/a聚丙烯装置上进行了3次工业应用,累计生产均聚、无规共聚、抗冲共聚7个牌号约2万t产品。对三次试用过程进行了详细的总结,结果表明PSP-01催化剂作为主催化剂能够满足聚丙烯生产的需要,生产期间装置运行平稳,产品质量合格。
PSP-01催化剂; 聚丙烯; 环管反应器
中国石油抚顺石化公司乙烯化工厂聚丙烯装置采用Basell公司Spheripol-1工艺技术。聚合反应系统采用的是二环一气工艺路线,即反应系统由2台串联的环管反应器和1台气相流化床反应器组成。原设计生产能力为60 kt/a,1992年正式投料开车。引进牌号为均聚物29种、无规共聚物6种和抗冲共聚物16种共计三大类51个。2001年进行扩能改造,生产能力提高至90 kt/a[1,2]。
中国石油石油化工研究院研发的PSP-01球型聚丙烯催化剂,与装置现用聚合催化剂为同一类型催化剂体系。通过 PSP-01催化剂的工业化应用,主要考察PSP-01催化剂的活性、氢调敏感性、等规度可调性、产品的物理机械性能等[3]。检验PSP-01催化剂在工业生产中的操作稳定性,对促进产品稳定性的作用,以及对所生产产品性能的影响。
抚顺石化公司乙烯化工厂聚丙烯车间于 2010年11月到2012年3月三次对PSP-01催化剂进行了工业应用,累计生产均聚、无规共聚、抗冲共聚三大类七个牌号产品约2万t。使用PSP-01催化剂生产期间装置运行平稳,产品质量全部合格。
应用时间、产品牌号及产量:抚顺石化公司乙烯化工厂聚丙烯车间使用PSP-01催化剂共计运行82 d,1 967 h,装置平均进料负荷10 t/h, 生产牌号有T30S、T38FE、Z30S、Z30S-2、Z30S-3、RF110、EPS30R等7个,正品料产量19 429 t,具体情况如表1。
表1 试用时间、产品牌号及产量Table 1 The probation time, product grades and yield
主催化剂:PSP-01, 中国石油石油化工研究院(表2);
助催化剂:三乙基铝, 辽阳石化公司;
给电子体:C-Donor, 天津京凯化工公司;
丙烯: 聚合级, 抚顺石化公司乙烯裂解装置;
乙烯:聚合级, 抚顺石化公司乙烯裂解装置;
氢气:纯度>95%, 抚顺石化公司乙烯裂解装置。
表2 PSP-01催化剂指标Table 2 Properties of PSP-01 catalyst
从2010年11月到2012年3月分3次对PSP-01催化剂进行了工业化试用,期间没有对装置的操作参数进行大的调整,助催化剂、给电子体等加入比例与原来基本保持一致,生产期间装置运行平稳,牌号切换顺利,过渡料少,产品质量合格。
3.1 主要工艺参数
生产试用期间反应器、挤压机等主要设备的运行参数如表3。
表3 生产运行参数Table 3 Operation parameters
3.2 不同牌号的氢气加入量
三次试用共计生产7个牌号产品,产品熔体流动速率从2 g/10 min到40 g/10 min,每个牌号产品的具体加氢量如表4。
表4 氢气加入量Table 4 Addition amount of hydrogen
通过表中的数据,结合以前的生产实际,在生产低熔体流动速率产品时,PSP-01催化剂的氢调敏感性与原使用的催化剂基本相当;在生产高熔体流动速率产品时,PSP-01催化剂的氢调敏感性明显优于原使用的催化剂[4]。
4.1 粉料筛分
从表5中可以看出,粉料粒径分布较好,主要集中在20、30目,占到90%左右。
表5 粉料筛分Table 5 Particle size distribution of powders
4.2 产品质量指标
从表6看出,PSP-01催化剂能满足均聚、无规和抗冲共聚产品的生产,产品等规度可调,产品灰分低,产品的各项性能达到要求。
表6 产品质量指标Table 6 Properties of pp product
(1) PSP-01催化剂在抚顺石化公司乙烯化工厂9万t/a Spheripol-Ⅰ工艺聚丙烯装置共试验1967小时,生产均聚、无觃共聚、抗冲共聚三个系列7种牌号产品共计19 429 t,装置连续运行平稳,催化剂对装置适应性强,操作简便,与工业装置现用催化剂可以平稳切换;
(2)开发了 6种牌号新产品包括高熔体流动速率纤维专用料Z30S、Z30S-2和Z30S-3,无觃共聚产品BOPP专用料T38FE和流延膜专用料RF110,抗冲共聚专用料EPS30R,产品挃标均达到优级品标准;
(3)通过 3次生产试验,催化剂平均活性达到32 kg/g cat;
(4)PSP-01催化剂生产的聚合物产品灰份低、等觃度可调性好,在高氢浓度下生产 Z30S系列产品时,等觃度能够保持在97%以上;
(5)PSP-01催化剂生产的聚合物粒度分布窄,细粉含量低,8、20、30、40目的占97%以上,100目以下含量低于1%,200目以下的小于0.05%,能够满足连续生产的需要;
(6)PSP-01催化剂调敏感性好,特别是生产高熔体流动速率产品时效果更明显;
(7)PSP-01催化剂具有优良的共聚合性能,开发生产了两种无觃共聚产品T38FE和RF110,一种抗冲共聚产品 EPS30R。生产的无觃共聚产品中无觃含量较高,乙烯含量在3%左右的RF110产品,二甲苯可溶物在8%~9.2%之间;抗冲共聚产品刚性和韧性达到较好的平衡。
[1]聚丙烯装置工艺设计包[R]. 抚顺石化公司,1989.
[2]聚丙烯装置操作觃程[R].抚顺石化公司,2013.
[3]崔亮,等.聚丙烯催化剂PSP-01在开发高熔挃纤维专用料中的应用[C].2013年全国高分子学术论文报告会摘要集.
[4]李志飞,等.一种含噻吩基取代硅烷的烯烃聚合反应催化剂:CN,102746425A[P].2012.
Application of PSP-01 Catalyst in Polypropylene Plant With Loop Process
JV Wan-qing1,WANG Yan2,XUE Ying1
(1. PetroChina Fushun Petrochemical Company Ethylene Chemical Plant, Liaoning Fushun 113004,China;2. PetroChina Fushun Petrochemical Company Research Institute, Liaoning Fushun 113004,China)
PSP-01 Catalyst developed by PetroChina Petrochemical Research Institute has been used three times in 90 kt/a polypropylene unit in Fushun Petrochemical Company ethylene chemical plant, the cumulative production of 7 grades of homopolymer, random copolymer, impact copolymer has reached about 20 000 tons. In this paper, the three trial processes of PSP-01 catalyst were summarized. The results indicate that the PSP-01 catalyst as the main catalyst can meet the need of polypropylene production; in the production, the unit runs smoothly, the quality of the products is qualified.
PSP - 01 catalyst; Polypropylene; Loop reactor
TQ 426
A
1671-0460(2014)10-2126-02
2014-08-11
鞠万庆(1973-),男,辽宁抚顺人,工程师,硕士学位,2014年毕业于辽宁石油化工大学,研究方向:聚丙烯生产技术及新产品开发。E-mail:juwqyxsc@petrochina.com.cn。