土壤中有机氯类农药振荡提取分析方法探讨

陈星星，陈肖肖，黄振华，周朝生，陆荣茂，蒋倩倩

（浙江省海洋水产养殖研究所浙江省近岸水域生物资源与开发与保护实验室，浙江温州 325005）

土壤中有机氯类农药振荡提取分析方法探讨

陈星星，陈肖肖，黄振华，周朝生*，陆荣茂，蒋倩倩

（浙江省海洋水产养殖研究所浙江省近岸水域生物资源与开发与保护实验室，浙江温州 325005）

采用振荡提取土壤中的有机氯农药，通过电子捕获器（ECD）进行定量分析。研究不同提取溶剂、提取时间、提取次数对土壤中α-666、β-666、γ-666、δ-666、P，P’-DDE、P，P’-DDD、O，P’-DDT、P，P’-DDT 8种有机氯类农药提取效率的影响。确定了样品经正己烷/丙酮（V∶V为4∶1）提取，提取时间30 min，提取1次，旋转蒸发仪浓缩，浓硫酸净化即可直接进样。该方法提取效率高于70%，操作简单省时，具有良好的灵敏度、准确度和精密度，能满足实验室大量检测需要。

土壤；有机氯农药；振荡提取

有机氯农药（OCPs）也被称为典型的持久性有机污染物，由于其突出的持久性生物积累性和生物毒性等特征而受到全世界的广泛关注，因此被发达国家相继禁用。我国于1983年停止生产，并于1986年在农业上全面禁止使用。在禁用近20年后的今天，仍可从各种环境介质样品中检出有机氯农药的残留物，部分样品中的检出量还相当高。同时有机氯农药也已经被列入我国68种环境优先控制污染物黑名单中，并且在2001年通过的《关于持久性有机污染物的斯德哥尔摩公约》中同样被列为控制污染物之一。因此有机氯农药的监测仍是环境监测中的重要内容，而土壤是水体中有机氯农药的主要归宿之一，因此土壤中的有机氯农药分析检测尤为重要。

土壤中有机氯检测前处理方法大多采用索氏提取和超声波提取。传统的索氏提取较为费时，操作烦琐，干扰物质多；而超声波提取噪声大，时间长，导致水温会升高，提取往往平行性差。本文采取振荡法提取对土壤中有机氯进行对比研究，从而确定土壤中OCPs振荡提取的最佳条件。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

VARIAN 450GC气相色谱仪，配电子捕获器（ECD）；色谱工作站；Agilent CP-SIL-8CB毛细管柱；正己烷和丙酮均为优级纯；农药标准品为环保部标样所甲醇中8种有机氯农药混合标样。

1.2 色谱条件

载气为高纯氮气（99.999%）；载气恒流1.0 mL·min-1；尾吹30 mL·min-1；进样量1μL（不分流进样）；进样口温度290℃；检测器温度300℃；柱温90℃，保持0.5 m in后以15℃· min-1的速率升温至200℃，保持5 m in后，再以25℃·min-1的速率升温至250℃，保持2 min，接着以20℃·m in-1升温至265℃，保持5 min。

1.3 试验方法

1.3.1 提取溶剂比较

比较正己烷以及正己烷/丙酮V∶V分别为4∶1，3∶1，2∶1的不同提取溶剂对提取效率的影响，分别称取5 g添加OCPs的土壤样品于50 m L的离心管中，各加入35 m L提取溶剂，振荡提取120 min后，离心5 min（5 000 r·m in-1），取上清液于鸡心瓶中，浓缩后用正己烷定容至2 m L，用浓硫酸净化、离心（5 000 r·min-1），吸取1 m L用于GC分析。

1.3.2 提取时间比较

称取5 g添加OCPs的土壤样品，各加入35 m L正己烷/丙酮（V∶V为4∶1）提取溶剂进行振荡，时间分别为30，60，90和120 m in，每样品提取1次，每试验重复3次，其余操作同1.3.1节。

1.3.3 提取次数比较

分别称取5 g添加含有8种OCPs的土壤样品，各加入35 m L正己烷/丙酮（V∶V为4∶1），样品分别提取1～3次，每试验重复3次，其余操作同1.3.1节。

2 结果与分析

2.1 分离效果

0.045 mg·L-1标准溶液的色谱图见图1。

图1 8种OCPs标准液的色谱图

相邻色谱峰的分离度（R），R=2（tR2-tR1）/（w1+w2）。

式中，tR1和tR2为峰1和峰2的保留时间（min）；w1和w2为峰1和峰2的峰宽。一般认为，当R≥1.5时，峰1和峰2达到完全分离。

从图1可知，除P，P’-DDD和O，P’-DDT分离度小于1.5外，其余OCPs测定物均大于1.5，分离效果良好。

2.2 标准曲线

由表1可知，通过ECD检测，各待测化合物质量浓度在0.004 5～0.9 mg·L-1内呈线性关系，且相关系数大于0.999。

表1 回归方程和相关系数

2.3 不同溶剂提取效率比较

由表2可知，以正己烷及正己烷/丙酮体积比4∶1，3∶1，2∶1作为提取溶剂时，回收率分别为66.2%～86.0%，71.4%～94.6%，54.8%～ 132.3%，49.6%～131.6%。表明以正己烷/丙酮（V∶V为4∶1）作为提取溶剂时，OCPs回收率均达到70%～120%的要求。

表2 不同溶剂对土壤中OCPs提取效率的影响

2.4 不同提取时间的提取效率比较

由表3可知，以正己烷/丙酮（V∶V为4∶1）作为提取溶剂，分别振荡提取30，60，90和120 m in，结果表明，提取30 min后，OCPs的回收率已达到要求。

表3 不同提取时间对土壤中OCPs提取效率的影响

2.5 不同提取次数的提取效率比较

对土壤样品分别振荡提取1～3次，对提取效率进行分析比较。结果（表4）表明，提取1次时，回收率均能达到70%～120%，因此确定提取次数为1次。

表4 不同提取次数时对沉积物中有机氯农药的回收率

3 小结

根据试验结果，确定土壤中提取OCPs的最佳条件为以正己烷/丙酮（V∶V为4∶1）作为提取溶剂，振荡30 min，提取1次。本方法在显著节约时间和试剂消耗的基础上，能够满足日常的土壤六六六、滴滴涕等有机氯残留的检测需要。

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（责任编辑：张瑞麟）

S 481+.8

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0528-9017（2014）11-1749-02

文献著录格式：陈星星，陈肖肖，黄振华，等.土壤中有机氯类农药振荡提取分析方法探讨［J］.浙江农业科学，2014（11）：1749-1750，1756.

2014-06-27

乐清湾、三门湾重金属和有机磷农药污染对养殖贝类生物安全的影响及风险预警机制的研究

陈星星（1988-），男，浙江台州人，本科，主要研究方向水产品质检与营业分析。E-mail：363316091@qq.com。

周朝生（1972-），男，高级工程师，博士。E-mail：zcscll@126.com。